导读四氢呋喃怎么销售需要销售单位有危险化学品经营许可证即可销售。四氢呋喃,又名氧杂环戊烷属于醚类,是呋喃的完全氢化产物,为无色透明液体,溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等...

今天运困体育就给我们广大朋友来聊聊陕西甲基四氢呋喃厂家直销,希望能帮助到您找到想要的答案。

四氢呋喃怎么销售

四氢呋喃怎么销售

需要销售单位有危险化学品经营许可证即可销售。四氢呋喃,又名氧杂环戊烷属于醚类,是呋喃的完全氢化产物,为无色透明液体,溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等,主要用作溶剂、化学合成中间体、分析试剂。由于四氢呋喃自身有剧毒性,因此销售四氢呋喃需要销售单位有危险化学品经营许可证即可销售。四氢呋喃应储存在阴凉、通风的库房,远离火种、热源。

暴涨40%!外资化工巨头“发疯式”上涨

近日,亨斯迈先进材料美洲事业部发函称,自2022年1月1日起,将对部分产品进行强制涨价。涨价产品包括 环氧树脂、聚氨酯、聚酰亚胺、聚酰胺、粘合剂 37种化工聚合物,涨幅最高可达40%。 涨价的主要产品类型为“爱牢达”系列环氧树脂,其中双酚F环氧 上涨5%、 脂环族环氧 上涨9%、 多官能团环氧 上涨9%、 改性/固体/液体/溶剂型环氧 上涨 $0.2/Ib(折合2800元/吨)。

如此史无前例的涨价让不少化工人大跌眼镜,临近年底,国内的化工企业都在为了抢夺下游市场而不断冲击低价,并准备用跌价来为一年的高价位收尾之时,海外化工龙头却仍旧“冲刺”高价,科思创、巴斯夫等化工龙头在近期继续发函调涨,为12月的新一轮涨价拉开序幕,也为明年的持续高价位打好基础。

暴涨近15000元!巴斯夫、科思创、盛禧奥等化工龙头发起“冲锋”

DIC株式会社: 产品上调14160 元/500平米

12月21日起DIFAREN 热可塑性树脂制包装用多层共挤薄膜 上调250日元(约14160元)/500平米(20μm换算)。

亚什兰: 最高上涨8430元/吨

将于2022年1月1日起上调北美地区BDO及其衍生物的售价:

1,4-丁二醇(BDO) 上调0.45美元/磅(约6323元/吨);

N-甲基-吡咯烷酮(NMP) 上调0.50美元/磅(约7025元/吨);

2-吡咯烷酮(2-Pyrol) 上调0.50美元/磅(约7025元/吨);

γ-丁内酯(BLO) 上调0.60美元/磅(约8430元/吨);

四氢呋喃(THF) 上调0.50美元/磅(约7025元/吨)。

巴斯夫: 价格上涨35%,部分产品上 涨超7000元/吨

在全球范围内上调其油漆和涂料行业助剂的价格,包括 Attagel 、Dispex 、Efka 、Foamaster 、FoamStar 、Hydropalat 、Irgafos 、Irganox 、Loxanol 、Rheovis 、Sterocoll 、Tinuvin 和 Uvinul 系列。新价格立即生效,或根据合同条款允许生效。 此次价格增幅将达35%, 此举是为了应对原材料价格、运输和能源成本的大幅上涨,以及劳动力、包装和维护成本的上升。

上调欧洲地区丁二醇及其衍生物的价格:

1,4-丁二醇 (BDO) 上调400欧元/吨(约2880元/吨);

四氢呋喃 (THF) 上调700欧元/吨(约5038元/吨);

聚四氢呋喃(PTMEG)(PolyTHF ) 上调 700欧元/吨(约5038元/吨);

N-甲基-吡咯烷酮 (NMP) 上调1000欧元/吨(约7197元/吨)。

东丽: 价格上涨5060元/吨

将于12月21日起上调其所有等级的Trerina PPS(聚苯硫醚)树脂的售价。其中,高填充系列产品 上调60日元/千克(约3373元/吨); 未填充系列产品 上调90日元/千克(约5060元/吨)。

斯泰潘: 连发五函调涨,最高上涨近4000元/吨

自12月15日起上调北美地区RUCOTE 粉末树脂的价格, 上涨0.14美元/磅(约1967元/吨)。

自2022年1月1日起上调北美地区CASE STEPANPOL 多元醇的价格, 上涨最高达0.20美元/磅(约2810元/吨)。

斯泰潘英国将于2022年1月1日起上调欧洲地区TERATE 聚酯多元醇(绝缘应用)的价格, 上涨100欧元/吨(约721元/吨)。 此外由于阻燃剂成本显着增加,阻燃级产品额外 上调100欧元/吨 , 总计 上涨200欧元/吨(约1442元/吨)。

斯泰潘波兰将于2022年1月1日起上调欧洲地区STEPANPOL 聚酯多元醇(绝缘应用)的价格, 上涨100欧元/吨(约721元/吨), 此外由于阻燃剂成本显着增加,阻燃级产品 额外上调100欧元/吨 , 总计 上涨200欧元/吨(约1442元/吨)。

自2022年1月1日起上调北洲地区STEPANPOL 和TERATE 聚酯多元醇(绝缘应用)的价格, 上涨0.09美元/磅(约1264元/吨), 此外阻燃级产品 额外上调0.19美元/磅 , 总计 上涨0.28美元/磅(约3934元/吨)。

科思创: 最高上涨3185元/吨

12月15日起上调中国地区PC系列产品的售价:

APEC 系列 上调0.50美元/千克(约3185元/吨);

Makrolon 系列 上调0.40美元/千克(约2548元/吨);

Makroblend 系列 上调0.50美元/千克(约3185元/吨);

Bayblend 系列 上调0.50美元/千克(约3185元/吨)。

QQ化学: 价格上涨3121元/吨

将于2022年1月1日起在全球范围内上调所有等级的新戊二醇(NPG)产品的售价,其中除欧洲和美国外(包括中国),其他地区 上涨440-490美元/吨(约2808-3121元/吨)之间。

将于2022年1月1日起在全球范围内上调正丁胺、二正丁胺、三正丁胺等在内所有等级的胺类产品的售价,其中除欧洲和美国外(包括中国),其他地区 上涨230-280美元/吨(约1465-1783元/吨)之间。

SABIC: 价格上调2867元/吨

将于12月15日上调亚洲地区PC阻燃级系列产品的售价,具体涨幅如下:

LEXAN PC阻燃级 上调0.25美元/千克(约1593元/吨);

CYCOLOY PC阻燃级 上调0.45美元/千克(约2867元/吨)。

陶氏: 部分树脂上涨2810元/吨

将于2022年1月1日起上调北美地区(美国和加拿大)的部分树脂的售价, 上涨0.15-0.20美元/磅(约2115-2810元/吨)。

科慕: 钛白粉涨价1915元/吨

自2022年1月1日起,在大中华区所有规格的Ti-Pure 钛白粉价格将 上调300美元/吨(约合人民币1915元/吨)。

KRT: 所有树脂上调1800元/吨

将于2022年1月1日起在全球范围内上调公司所有树脂产品的售价, 至少上涨250欧元/吨(约1801元/吨)。

英力士(Ineos): 部分产品上涨超1000元/吨

欧洲地区12月苯乙烯单体合约价,较之10月 上涨约23欧元/吨(约165元/吨), 同时还上调了PS的售价,其中GPPS 上涨20欧元/吨(约144元/吨), HIPS则需额外收取120欧元/吨的附加费 (累计上涨约1060元/吨)。 ABS的价格也相对进行上调。

旭化成: 价格上涨563元/吨

将于12月15日起上调公司Suntec LDPE/HDPE/EVA以及Creolex mPE(茂金属PE)等制品的价格 10日元/千克(约563元/吨)。

日本Sun Allomer: 所有等级PP产品涨价562元/吨

将于12月16日起上调公司生产的所有等级PP(聚丙烯)的售价 10日元/千克(约562元/吨)。

盛禧奥: 多种产品涨价,最高上涨359元/吨

自12月1日起,以下产品的合同和现货价格将上调:

斯泰隆(STYRON )GPPS 上调50欧元/吨(约359元/吨);

斯泰隆和斯泰隆A-Tech、斯泰隆X-Tech和C-Tech(STYRON ,STYRONA-Tech ,STYRONC-Tech ,STYRONX-Tech )HIPS 上调50欧元/吨(约59元/吨);

迈纯(MAGNUM )ABS树脂 上调40欧元/吨(约287元/吨);

TYRIL SAN树脂 上调50欧元/吨(约359元/吨)。

日本德山株式会社(Tokuyama): 最高上调50%

将于2022年1月1日起上调白炭黑(二氧化硅)产品的售价,REOLOSIL 气相法白炭黑亲水性产品 上调35%, REOLOSIL 气相法白炭黑疏水性产品 上调35%, EXCELICA 气相法白炭黑 上调20%。 Silfil 球形白炭黑上调20%,Sunseal 球形白炭黑 上调10%, 四氯化硅产品 上调50%。

科莱恩: 价格上涨25%-35%

上调EMEA地区所有ICS业务部门(特种工业与消费品)所有产品的售价, 涨幅在25%-35%之间。

东曹株式会社: 产品调涨25%-30%

将于12月10日上调溴及溴系阻燃剂的售价。其中:

溴及氢溴酸产品 上调25%;

FLAMECUT 四溴双酚A阻燃剂产品 上调30%。

可乐丽: 涨幅10%-20%

将于2022年1月1日起,在全球范围内上调部分纤维产品的售价,其中KURALON 和MINTVAL/KURALON K-II 聚乙烯醇(PVA)纤维产品 涨幅10%-20%, 聚酯(PET)短纤产品 涨幅为10%。

钟化化学(Kaneka): 价格上涨15%

将于2022年1月1日起上调聚酰亚胺(PI)薄膜产品的售价, 涨幅在15%。

毕克化学: 所有产品上涨15%

公司及所有的子公司宣布将于2022年1月1日起在全球范围内上调所有产品的价格, 平均涨幅在15%。

东洋纺: PBO价格上调5%-7%

将于2022年1月1日起上调Zylon(柴隆) PBO产品的售价, 涨幅在5%-7%。

全停3个月、检修45天……国内化工企业面临停限产危机

除了调涨的龙头企业外,陶氏宣布乙烯意外减产,巴斯夫表示仍将在12月实施限额分配的方式进行销售。朗盛表示,由于阻燃剂原材料依旧存在供应不足的问题,故PBT阻燃级产品的不可抗力依旧存在,让人开始担忧起化工行业的供应问题。事实上,国内化工也面临着停限产的危机。

除此之外,能耗双控压力仍在, 限电限产 的持续作用下,目前江苏、浙江等多个化工重镇仍处于开开停停的低负荷运转状态。对于当地的化工企业开工率和化工品的市场库存都将带来影响。另外万华化学、鲁西化工、福建联合、扬子巴斯夫等化工企业在近期均有停车检修计划,万华化学甚至从12月11日起将 开启为期45天的检修, 更是对行业供给产生了重大的影响。

业内人士表示,价格呈上涨趋势的,一方面是海外高端原材料,这些原料的生产商在行业内是龙头企业,规模大实力强,产品因为不可替代性强,定价上涨也较为容易, 供需因素反而不具备重大影响力。 另外国内也有部分上涨的产品则是处于垄断格局的产品,产品的技术壁垒比较高,入行难。停车检修、环保问题、能耗双控等多重因素共同作用下,龙头企业开工率降低,势必会造成市场库存进一步减少,对于价格的影响也是显而易见的。反观国内近期暴跌的产品,多是同质化较强,不具备壁垒的产品,行业内企业较多竞争激烈,价格战频发,集中度较低使得企业不得不降价求生存保根基,这也就形成了化工市场“冰火两重天”的景象。

氟虫腈在家禽上的应用谁知道,具体传授一下。

我国目前已经成为全球主要农药生产与消费国家之一,但是生产品种主要以传统和仿制的中低档品种为主。我国农药生产与开发与发达国家和地区相比存在相当的差距,尤其是技术开发水平低,新农药的创制与开发本身难度大、周期长、投入大;尽管经过多年研究与开发,我国已经开发出部分拥有自主知识产权的创制农药,但是真正走入市场的并不多;面对如此局面,我国农药除加大创制研发力度外,还应高度重视开发一些具有市场前景的专利过期或即将过期的重要农药品种。本文将主要介绍一些专利过期不久或即将过期的一些重要农药品种及其合成所需中间体开发与生产情况,为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。

1 氟虫腈(fipronil)

由法国罗纳-普朗克公司开发,获中国专利授权(CN86108643),该化合物专利在2006年12月19日到期;同时,拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0),此项专利的有效期将持续到2015年。

氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂,主要是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢,具有触杀、胃毒和中度内吸作用,对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性,与现有杀虫剂无交互抗性。氟虫腈2005年全球销售额为4.2亿美元,在杀虫剂品种销售额排名第4。

目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条,一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料,经过重氮化得到重氮盐,再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应得到;二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应,再氧化得到产品。

1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条:①对三氟甲基苯胺法。对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该法简单方便,但是对三氟甲基苯胺价格较贵,生产成本比较高,国外主要采用该法生产。②对氯三氟甲苯法。对氯三氟甲苯与二甲基甲酰胺和NaNH2在一定温度和压力下反应得到N,N-二甲基对三氟甲基苯胺,然后在光照下氯化,脱甲基并环上氯化得到目的产品。该法步骤较长,''三废''量较大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺为原料,与二甲基甲酰胺及氢氧化钠在压力釜中反应,在光照条件下氯化脱甲基并环上氯化得到产品。目前国内多家科研机构研究与开发此路线。此路线更趋于合理,产品质量高,''三废''量有一定减少。

1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼

目前研究主要方向是以对氯三氟甲基苯为原料,在三氯化铁存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯,然后与水合肼反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。

1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯

2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法,主要有分步法和一步法两种。分步法生产过程较为繁琐,生产过程中产生对人体有害的剧毒品且''三废''量比较大,因此目前主要采用一步法生产。一步法合成工艺为:将氰化钠和溶剂无水乙醇混合,充分溶解后,加入多聚甲醛,溶解后接着加入氰乙酸乙酯,氰化钠、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例为1:1:0.91(m:m)。然后使用盐酸酸化后,再经过萃取水洗得到粗品,最后精馏去除溶剂得到产品。目前国内泰州天源化工有限公司等数家企业采用该法生产2,3-二氰基丙酸乙酯。

2 溴虫腈(chlorfenapyr)

由美国氰胺公司开发,获中国专利授权(CN88106516.1),该专利将在2008年7月28日到期。德国巴斯夫公司在中国获得虫螨腈原药和10%虫螨腈悬浮剂临时登记。目前国内江苏龙灯化学有限公司和广东德利生物科技公司有相关登记。

溴虫腈是一种新型吡咯类广谱杀虫杀螨剂,在植物表面渗透性强,有一定内吸活性,兼有胃毒和触杀作用,可以防治多种鳞翅目、双翅目、鞘翅目、半翅目害虫和螨类,并可有效防治对氨基甲酸酯类、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的昆虫。

溴虫腈的合成方法主要有:①2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下与溴反应,再与乙醇钠反应得到;②芳基吡咯腈在叔丁醇钾作用下,在四氢呋喃中与氯甲基乙基醚反应;③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下与二乙氧基甲烷反应得到。其中主要中间体为芳基吡咯腈,国内外研究主要集中以2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈为原料的路线上。2.1 2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈

有关芳基吡咯-3-腈专利报道比较多,国外公司一般采用2-对氯苯基甘氨酸为原料,三氟乙酸酐为三氟乙酰化剂,并关环成4-对氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮,再与2-氯丙烯腈反应生成2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。国外在我国申请不少专利,如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸进行三氟乙酰化,或用三氟乙酰氯代替三氟乙酸反应的,也有选择合适的极性溶剂和碱等。

国外也有研究人员采用对氯苯基三氟乙酰胺基腈为原料,在酸存在下与酰卤反应生成恶唑胺的酰化衍生物,继而在碱性条件下与2-氯丙烯腈反应得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

国内许多科研机构也进行了大量研究,如郑州大学和大连理工大学,以对氯苄胺为基础原料,在三氯化磷存在下与三氯乙酸反应,三氟乙酰化得到N-对氯苄基三氟乙酰胺;然后在三氯氧磷存在下通过氯化得到对氯苄基氯三氟乙酰亚胺;在碱的存在下对氯苄基氯三氟乙酰亚胺与氯代丙烯腈发生1,3偶极环加成反应,区域定向性地得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。该路线尽管步骤比较多,但是原料价廉易得,国此具有较高的应用开发价值。

国内还有一些文献报道以对氯苯基氨基丙烯腈经过溴化后与三氟甲基丙酮环合得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈,尽管该法简单,但是原料来源比较困难。

3 四氟苯菊酯(transfluthrin)

该品种由拜耳公司开发,获中国专利授权(CN88100834),该专利将在2008年2月11日到期。拜耳公司在我国获得拜奥灵原药的临时登记,国内相关登记企业有江苏常州康泰化工有限公司和扬农化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一种高效、低毒的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂,具有吸入、触杀和驱避活性,对蚊虫具有快速击倒作用,用作多种蚊香、驱蚊片的原料,也可以有效防治苍蝇、蟑螂和白粉虱,其药效远高于烯丙菊酯。由于常温下的饱和蒸气压比较高,四氟苯菊酯还可用于制备野外和旅游用的杀虫产品,从而将卫生杀虫剂的应用从室内拓展到室外。

四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇为原料,在甲苯作为溶剂的情况下与吡啶和二氯菊酰氯进行反应制得。其中四氟苄醇为关键的中间体,二氯菊酰氯则为多种拟除虫菊酯通用型中间体,国内山东大成农药化工股份有限公司等多家企业已经生产,因此主要介绍关键中间体四氟苄醇的合成。

四氟苄醇合成难度比较大,国外文献报道主要有两条路线生产:①采用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛为原料合成四氟苄醇,如欧洲专利介绍,以1,2,4,5-四氟苯与正丁基锂反应,然后与二氧化碳作用制备2,3,5,6-四氟苯甲酸,再利用LiAlH4还原制备2,3,5,6-四氟苄醇。该法过程相对比较简单,但是反应条件苛刻,原料来源比较困难;②日本和国内一些专利文献报道则采用2,3,5,6-四氯对苯二腈为原料合成四氟苄醇。具体过程以二甲基甲酰胺以为溶剂,四氯对苯二腈与无水氟化钾进行亲核取代反应,生成2,3,5,6-四氟苯腈;然后在80%浓硫酸存在下,四氟苯腈进行水解反应得到四氟对苯二甲酸;四氟对苯二甲醇在三丁胺和氢氧化钠存在下发生脱羧反应得到四氟苯甲酸;四氟苯甲酸在甲苯作为溶剂的情况下,与氯化亚砜发生酰氯化反应得到四氟苯甲酰氯,在四氢呋喃作为溶剂的情况下,四氟苯甲酰氯与硼氢化钠催化还原得到四氟苄醇。

目前国内江苏扬农化工股份有限公司和江苏激素研究所等能够生产四氟苄醇。

4 唑螨酯(fenpyfoximate)

该品种由日本农药株式会社开发,获中国专利授权(CN86108691),此专利于2006年12月26日到期。日本农药株式会社还在中国获得唑螨酯原药、13%炔螨•唑螨水乳剂等多种产品登记。国内山东栖霞通达化工有限公司和江苏龙灯化学有限公司也有制剂登记。

唑螨酯是一种苯氧吡唑类杀螨剂,高剂量时可以直接杀死螨类,低剂量可以抑制类蜕皮或者产卵,具有击倒和抑制蜕皮作用,无内吸作用,可以防治多种螨类,尤其是多种果树上的叶螨和红蜘蛛,对幼螨和若螨具有优良活性,对天敌比较安全,对蜜蜂无不良影响,对家蚕有拒食作用。

唑螨酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5为原料,经过1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5,然后与中间体对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行反应得到唑螨酯。其中重要的中间体为1,3-二甲基吡唑酮-5和对氯甲基苯甲酸叔丁酯。

4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5

国内外文献报道吡唑酮合成主要采用无水甲基肼,并以无水乙醇或甲醇作为溶剂进行吡唑酮的环化反应。由于无水甲基肼价格昂贵,且运输和使用也极不安全,国内研究人员选用了甲基肼水溶液为起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5,具体过程为:40%甲基肼水溶液与乙酰乙酸乙酯在75℃下进行环化反应得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5,产物经过乙醚重结晶纯化。

国外专利文献也介绍了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法:①以水为反应介质,用氢氧化钠的水溶液中和硫酸甲基肼,不分离出中和产生的硫酸钠副产物,直接和乙酰乙酸乙酯反应,得到产物;但是收率比较低;②以乙醇为反应介质,用氢氧化钠的乙醇溶液中和硫酸甲基肼,不分离副产物,直接与乙酰乙酸乙酯反应,得到1,3-二甲基吡唑酮-5,收率比较高。

4.2 对氯甲基苯甲酸叔丁酯

该中间体合成相对比较简单,工业化生产一般以叔丁醇为原料,与吡啶和对氯甲基苯甲酰氯在室温下进行反应,反应后加入一定量的水,然后用甲苯萃取有机相,分离出有机层后进行蒸馏脱去甲苯,得到对氯甲基苯甲酸叔丁酯,进一步纯化得到精制产品。

5 嘧菌酯(azoxystrobin)

该品种是由先正达开发,获中国专利授权(CN1047286),该专利将于2010年2月8日到期。在美国、欧洲、日本等数十个国家有登记和销售,嘧菌酯2005年全球销售额达到6.35亿美元。

嘧菌酯是模仿天然产物Strobilurin A化学结构而产生的新型高效广谱甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,嘧菌酯对几乎所有各真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均具有很好的活性。具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性,适宜于禾谷类、水稻、多种果树和蔬菜杀菌抗菌,对地下水和环境安全。

嘧菌酯合成路线主要分为两种:①先合成中间体(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯,然后分别与4,6-二氯嘧啶、水杨腈反应生成最终产物;②4,6-二氯嘧啶先与水杨腈反应后再与(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯反应得到嘧菌酯。两种方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的关键中间体。

文献报道(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯的合成路线比较多,但是常用、具有工业化前景的主要是邻羟基苯乙酸为原料经过3步反应得到丙烯酸甲酯的路线,具体工艺过程为:将邻羟基苯乙酸、乙酸酐先进行反应,然后在氮气保护下,与原甲酸三甲酯反应,分离出低沸点物质,将剩下混合物加入甲醇后,加热回流然后冷却结晶得到中间产物3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ);将甲醇钠、四氢呋喃和甲醇混合后冷却,在氮气保护下分批加入上述反应得到的化合物Ⅰ中,然后进行成环反应得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯。有的文献报道合成(E)-3-甲氧基-2- (2-羟基苯基)丙烯酸甲酯可以选用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂。

6 烟嘧磺隆(nicosulfuron)

该品种由日本石原产业株式会社开发,获得中国专利授权(CN87100436),该专利于2007年1月27日到期。日本石原产业株式会社在中国获烟嘧磺隆原药和多种制剂的登记,国内相关登记企业有浙江金牛农药有限公司(80%烟嘧磺隆可湿性粉剂、40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)和天津中农化农业生产资料有限公司(40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)。

烟嘧磺隆是一高效玉米田选择性苗后除草剂,是目前磺酰脲类除草剂中销售额最大的品种,2005年全球销售额2.38亿美元。低剂量苗后使用能有效防除玉米田多种一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草,其被叶和根迅速吸收,并通过木质部和韧皮部迅速传导,玉米对该药物有较好耐药性,该药剂对哺乳动物毒性低。

国外专利报道烟嘧磺隆主要从2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下与光气反应生成相应的异氰酸酯,再与2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺在乙腈中反应制得。文献还报道其他多种合成路线,但是多数路线均涉及重要的中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。

6.1 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺酰脲类除草剂的重要中间体,以其为原料除合成烟嘧磺隆外,还用于合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。该中间体合成主要采用硝(盐)酸胍与丙二酸二乙酯反应制得。目前国内开发比较成熟的工业技术是采用硝酸胍与丙二酸二乙酯合成。具体工艺过程:在催化剂乙醇钠存在下,硝酸胍与丙二酸二乙酯反应得到2-氨基-4,6-二羟基嘧啶;2-氨基-4,6-二羟基嘧啶在溶剂存在的情况下,与三氯氧磷反应得到2-氨基- 4,6-二氯嘧啶;二氯嘧啶与甲醇钠发生甲氧基化反应得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前国内有企业采用该法生产,生产过程中产生一定数量的''三废'',有待进一步改进与完善。

6.2 2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺

2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺国内文献报道的合成路线主要采用2-氯烟酸为原料合成,也有专利报道以2-羟基-2-氰基吡啶为原料,但是该原料供应紧张,价格昂贵,不适合工业化生产。国外专利报道以2-氯烟酸为原料,用氯气对2-位的巯基进行氧化后,用Al(CH3)3及NH(CH3)2进行3-位的酰胺化得到目的产物。国内研究人员在此基础上进行改进,提高收率,目前已具备工业化生产水平。具体工艺过程:2-氯烟酸、氯化亚砜及二甲胺反应得到2-氯-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅰ);化合物Ⅰ与Na2S•9H2O及S加热反应得到2-巯基-3-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅱ);化合物Ⅱ溶解于氨水中,然后在酸性条件下与过氧化氢及次氯酸钠发生反应得到2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。该工艺以2-氯烟酸为原料经过四步反应合成目的产物,收率可以达到86%,反应条件比较温和,反应中使用的有机溶剂均可回收套用。

7 吡螨胺(tebufenpyrad)

该品种由日本三菱化成株式会社开发,获中国专利授权(CN88102427),该专利将于2008年4月23日到期。必螨立克10%可湿性粉剂曾在中国获得临时登记(LS93021)。

吡螨胺是一种吡唑酰胺类新型杀虫杀螨剂,具有独特的化学性质和新颖的作用方式,对各种螨类的各生育期均有速效和高效,持效期长、毒性低、无内吸性,具有优异的越层渗透活性,对目标物具有极佳的选择性,能控制经药剂处理的植株中未接触药剂部位上的害螨,这是其他杀螨剂所没有的功能。与常用的杀螨剂无交互抗性,对蚜虫、叶蝉、粉虱及鳞翅目、半翅目害虫也有一定防治效果。

吡螨胺主要从吡唑甲酰氯与对叔丁基苄胺反应得到,其中对叔丁基苄胺是关键中间体。

有关对叔丁基苄胺的合成文献报道比较多,主要有:①日本三菱化成公司主要采用对叔丁基苯甲醛与氨在催化剂作用下发生还原反应得到,该法可以制得高纯度对叔丁基苄胺,但是反应需要在高压下进行,对设备要求比较高,投资也比较大;②国内研究人员开发Delepine反应,以对叔丁基苄氯与乌洛托品反应,形成的季铵盐在甲醇-盐酸中水解生成对叔丁基苄胺,该法反应条件相对温和,适合工业化生产。

国内浙江大学及浙江工业大学研究人员对Delepine反应进行反复实验,具体工艺过程如下,对叔丁基苄氯与乌洛托品在仲丁醇作为溶剂下进行反应,然后加入盐酸和甲醇继续反应,反应混合物冷却过滤,滤液浓缩得到土黄色固体后,加入一定量的水溶解,再用氢氧化钠进行碱化,析出大量的黄色液体,然后用氯仿萃取黄色液体得到对叔丁基苄胺。优化反应条件为:反应温度40℃,对叔丁基苄氯与乌洛托品投料比为1:1.2(m:m)。

8 烯啶虫胺(nitenpyram)

该品种由日本武田公司开发,获得中国专利授权(CN88104801.1),该专利将于2008年8月1日到期。国内相关登记企业有江苏南通江山农药化工股份有限公司和江苏连云港立本农药化工有限公司,未查到外国公司在中国登记。

烯啶虫胺属于烟酰亚胺类杀虫剂,具有独特的化学和生物性质,对害虫的突触受体具有神经阻断作用,对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉显示卓越的活性,并同时具有高效、低毒、内吸、无交互抗性、对作物无药害等优点,广泛用于水稻、果树、蔬菜和茶防治多种害虫。

烯啶虫胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶为原料经过N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺,然后与1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液进行反应,再与甲胺水溶液反应得到。其中关键中间体为2-氯-5-氯甲基吡啶。

2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药中间体,不仅用于合成烯啶虫胺,还是其他重要烟碱类农药吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉等的中间体。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究与生产随着吡虫啉、烯啶虫胺的研究而兴起。国内外工业化生产的主要方法有:①以3-甲基吡啶为原料经过N-氧化物反应得到3-氯甲基吡啶,然后定向氯化得到;②环合法,以苄胺和丙醛反应,经过环氯化得到3-氯甲基吡啶,再经过氯化得到;③国内研究人员在美国瑞利公司开发的环戊二烯直接环合基础上,开发了以环戊二烯为原料通过关环反应直接制备2-氯-5-氯甲基吡啶,该路线原料易得,生产成本比较低,目前国内大连凯飞化工股份有限公司、江苏化工农药集团公司、江苏克胜股份有限公司多采用该法生产;④江苏农药研究所开发了以吗啉为原料的生产路线,以吗啉为原料经过N-丙烯基吗啉、1-氯-2-(4-吗啉)-3-甲基环丁基腈、2-氯-4-甲酰基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中间体合成2-氯-5-氯甲基吡啶,该法具有原料成本低、反应条件温和等优点,具有工业化前景。

9 双草醚(bispyribac-sodium)

该品种由日本组合化合物公司开发,获中国专利授权(CN88108904.4),该专利将于2008年12月22日到期。日本组合化学公司还在中国获得双草醚原药(PD20040015)和10%双草醚悬浮剂(PD20040014)登记。国内相关登记企业有江苏激素研究所有限公司和上海菱农化工有限公司等。

双草醚是一种嘧啶型水杨酸类广谱除草剂,通过阻碍支链氨基酸的生物合成而起作用,主要在水稻直接田中使用,能有效防除一年生及多年生禾本科和阔叶杂草,特别能防除1~7叶期的稗草,且用量极低,具有广阔的应用前景。该农药在日本、欧美等国家已申请登记。

双草醚的合成主要有两条路线,一是非酯基保护法,由2,6-二羟基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚;二是酯基保护法,由2,6-二羟基苯甲酸先酯化,然后酯化物与2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚的酯,再经过催化加氢、中和得到双草醚。其中关键的中间体为2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶,通常选用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。

文献报道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路线主要有:①碘甲烷法,碘甲烷与4,6-二羟基-2-甲硫基嘧啶反应制备,该法收率不高,同时磺甲烷价格昂贵;②硫酸二甲酯法,硫酸二甲酯与4,6-二羟基-2-巯基嘧啶反应,该法收率比较低,且''三废''排放量较大;③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶与过氧化氢氧化制备,该法原料来源困难;④浙江工业大学研究人员开发以丙二酸二乙酯和硫脲为原料的合成路线,在甲醇钠存在下缩合成4,6-二羟基-2-嘧啶硫酸钠,再经过甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反应得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶,尽管步骤较多,但是反应条件温和,原料价廉易得,具有工业化应用前景。

上面介绍了部分农药及其中间体的合成,这些农药具有一些共同特点,就是国外公司开发,且在中国取得专利授权,同时这些品种都在中国已经或曾经登记过,同时专利已经到期或即将到期。专利一旦到期可以进行仿制,同时由于在国内取得登记或者临时登记,具有一定推广应用基础,产品开发生产后比较容易被市场所接受,可以大大缩短进入市场的时间。而这些农药开发的关键在于重要中间体的开发与研究,因此国内相关科研机构和农药生产企业,应积极跟踪国外专利农药法律保护状态,加强中间体开发研究,期待改进和完善中间体合成工艺,降低中间体生产成本,为生产这些高效低毒具有良好市场前景的农药打下坚实基础。

四氢呋喃和甲基叔丁醚互溶吗

互溶。根据查询相关资料信息显示,四氢呋喃和甲基叔丁醚是两种有机溶剂,它们的物理性质和化学性质不同,因此在一定的条件下是可以互相溶解的。当两种溶剂的极性相近或者相同,且分子大小、极性、氢键等方面的差异不大时,它们容易相互溶解。

硫化锌的价格

硫化锌/42000.00元/吨下面还有更多的类型的价格

1,2-二氯乙烷/3800.00元/吨/1,2-戊二醇/73000.00元/吨/1,3-丙二胺/68000.00元/吨/1,3-丙二醇/31000.00元/吨/1,3-二氧五环/25300.00元/吨/1,4-丁二醇/17300.00元/吨/1,4-丁烯二醇/21000.00元/吨/1,6-己二醇/32000.00元/吨/2,4-二叔戊基苯酚/21000.00元/吨/2,6-二甲基吡啶/98000.00元/吨/2-氨基吡啶/102.00元/公斤/2-氨基嘧啶/320.00元/公斤 /2-庚酮/78000.00元/吨/2-甲基吡啶/43000.00元/吨/2-氯吡啶/68000.00元/吨/2-氯丙酰氯/14300.00元/吨/2-氰基吡啶/118.00元/公斤/2-戊酮/68000.00元/吨/3-氨基吡啶/190.00元/公斤/3-氨基丙醇/71000.00元/吨/3-氯丙烯/12000.00元/吨/3-羟基吡啶/280.00元/公斤/3-羟基丙腈/82000.00元/吨/4-氨基吡啶/250.00元/公斤/4-二甲氨基吡啶/162.00元/公斤/4-甲基吡啶/47000.00元/吨/8-羟基喹啉/128.00元/公斤/a-吡咯烷酮/28800.00元/吨/DMF/7300.00元/公斤/EDTA/11800.00元/吨/N-甲基哌嗪/55000.00元/吨/N-甲基吡咯烷酮/22800.00元/吨/r-丁内酯/18800.00元/吨/TDI/28800.00元/吨/阿斯巴甜/128.00元/公斤/氨基钠/19500.00元/吨/苯酐/8500.00元/吨/苯磺酰胺/14800.00元/吨/苯甲醇/12300.00元/吨/苯甲醛/12000.00元/吨/苯乙醇/25800.00元/吨/苯乙酸/17800.00元/吨/丙二醇/9200.00元/吨/丙二腈/63000.00元/吨/丙二酸/45000.00元/吨/丙二酸二乙酯/13200.00元/吨/丙腈/32800.00元/吨/丙三醇/7800.00元/吨/丙酸/9800.00元/吨/丙酸酐/36000.00元/吨/丙烯酰胺/16300.00元/吨/茶多酚/98000.00元/吨/醋酸异丙酯/11000.00元/吨/醋酸正丙酯/11200.00元/吨/单宁酸/26000.00元/吨/丁酮/11200.00元/吨/对苯二酚/28800.00元/吨/多聚甲醛/5700.00元/吨/二丙二醇/14300.00元/吨/二丙酮醇/11800.00元/吨/二甲苯/7800.00元/吨/二甲基亚砜/15000.00元/吨/二甲基乙醇胺/17000.00元/吨/二乙醇胺/15800.00元/吨/二乙二醇/8800.00元/吨/二乙二醇丁醚/13800.00元/吨/二乙二醇甲醚/13500.00元/吨/二异丙胺/16800.00元/吨/甘露醇/18000.00元/吨/铬酸/17500.00元/吨/铬酸酐/12500.00元/吨/庚二酸/550.00元/公斤/环丁砜/25300.00元/吨/环己醇/10500.00元/吨/环己酮/12500.00元/吨/环己烷/11200.00元/吨/环己烯/19800.00元/吨/环戊酮/36000.00元/吨/环氧氯丙烷/15000.00元/吨/己二酸/16000.00元/吨/甲基丙烯酸缩水甘油酯/51000.00元/吨/甲基丙烯酸乙酯/21000.00元/吨/甲基异丁基甲酮/12800.00元/吨/甲酸/4600.00元/吨/间苯二酚/48000.00元/吨/间对甲酚/16800.00元/吨/间甲酚/35800.00元/吨/交联聚乙烯吡咯烷酮/113.00元/公斤/精碘/12800.00元/吨/聚乙烯醇/14600.00元/吨/喹啉/36000.00元/吨/邻苯二酚/36300.00元/吨/邻二氯苯/6800.00元/吨/磷酸/5800.00元/吨/硫化锌/42000.00元/吨/硫酸二乙酯/10800.00元/吨/六氢吡啶/58000.00元/吨/麦芽酚/160.00元/公斤/硼酸/4800.00元/吨/硼酸三甲酯/27800.00元/吨/偏苯三酸酐/16800.00元/吨/羟丙基甲基纤维素/58000.00元/吨/氢氧化钠/3200.00元/吨/壬二酸/48000.00元/吨/壬基酚/13800.00元/吨/乳糖/9200.00元/吨/三碘甲烷/42800.00元/吨/三氟醋酸/72000.00元/吨/三氟乙醇/85000.00元/吨/三甘醇/9500.00元/吨/三聚乙醛/19800.00元/吨/三乙醇胺/18300.00元/吨/山梨醇/3200.00元/吨/十八醇/12500.00元/吨/十二醇/13800.00元/吨/十二水硫酸铝钾/2300.00元/吨/十二烷基苯磺酸/9800.00元/吨/叔丁醇/7200.00元/吨/叔辛胺/68000.00元/吨/双酚A/13500.00元/吨/水杨酸/9500.00元/吨/四氯苯酐/22000.00元/吨/四氢呋喃/24000.00元/吨/羧甲基纤维素钠/4000.00元/吨/钛白粉/8300.00元/吨/无水哌嗪/38000.00元/吨/无水乙醇/5300.00元/吨/戊二酸酐/135.00元/公斤/硝基乙烷/6500.00元/吨/硝酸铅/15300.00元/吨/辛酸亚锡/45000.00元/吨/新癸酸/21200.00元/吨/新戊二醇/15800.00元/吨/椰子油/7200.00元/吨/乙醇酸/22800.00元/吨/乙二胺/24200.00元/吨/乙二醇/8900.00元/吨/乙二醇丁醚/13800.00元/吨/乙二醇甲醚/12800.00元/吨/乙二醇乙醚醋酸酯/12500.00元/吨/乙二醛/6300.00元/吨/乙腈/13800.00元/吨/乙醛/6000.00元/吨/乙酰丙酮/19800.00元/吨/异丙胺/12500.00元/吨/异丙醇/8800.00元/吨/异丙醚/15000.00元/吨/异佛尔酮/18600.00元/吨/异佛尔酮二异氰酸酯/63000.00元/吨/异喹啉/43000.00元/吨/异戊醇/12300.00元/吨/异辛酸/13500.00元/吨/异辛烷/23800.00元/吨/硬脂酸/8300.00元/吨/油醇/43000.00元/吨/正丙醇/10500.00元/吨/正庚烷/19000.00元/吨/正己烷/16800.00元/吨/正辛醇/14300.00元/吨/脂肪醇/9800.00元/吨

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