导读林德公司的合成气制造与提纯工艺答1 技术进展煤经甲醇制烯烃工艺主要由煤气化制合成气、合成气制取甲醇、甲醇制烯烃三项技术组成。煤经气化过程生成CO和H2(合成气)，然后合成甲醇...

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林德公司的合成气制造与提纯工艺

林德公司的合成气制造与提纯工艺

答1 技术进展煤经甲醇制烯烃工艺主要由煤气化制合成气、合成气制取甲醇、甲醇制烯烃三项技术组成。煤经气化过程生成CO和H2(合成气)，然后合成甲醇，再借助类似催化裂化装置的流化床反应形式，生产低碳烯烃(乙烯和丙烯)。其中，为满足经济规模甲醇制烯烃装置所需的大型煤气化技术、百万吨级甲醇生产技术均成熟可靠，关键是甲醇制烯烃技术。目前，世界上具备商业转让条件的甲醇制烯烃技术的有美国环球油品公司和挪威Hydro公司共同开发的甲醇制低碳烯烃(MTO)工艺、德国Lurgi公司的甲醇制丙烯(MTP)工艺、中国科学院大连化学物理研究所的甲醇制低碳烯烃(DMTO)工艺。这三种工艺虽然还没有工业化装置运行，但经多年开发，已具备工业化条件。 1.1 气化技术 目前有代表性的工业化煤气化炉型有：固定床气化(Lurgi炉、BGL炉)；流化床气化(Win—kler炉、HTW炉、U-Gas炉、KRW炉和CFB气化炉)；气流床气化(KT炉、Texaco炉、Shell炉、Prenflo炉和GSP炉)。这三类气化炉各有特点。产业化程度以鲁奇(Lurgi)、德士古(Texa—co)最为成熟。鲁奇炉以弱粘结块煤为原料，冷煤气效率最高，但净化系统复杂(焦油处理)；德士古气化炉需以低灰、低灰熔点煤为原料，高温操作，虽气化强度和气体品质较高，但氧耗高、设备投资高；高温温克勒炉(Winkler／HTW)操作温度相对较低，且只适用于年青烟煤或褐煤。发达国家开发的高效洁净煤气化技术已实现商业化，例如Texaco气化技术的Tampa(日处理2000t煤，发电能力为250MW)；Shell气化技术的Buggenum(日处理2000t煤，发电能力250MW)；Kropp技术的Puertollano(日处理2600t煤与石油，发电能力300MW)。 1.2 甲醇合成技术 目前，世界上新建甲醇装置的规模不断加大，大多数已经增长到60万—80万t／a，最大的单系列甲醇装置已达180万t／a，更大规模的单系列甲醇装置也在开发当中。国外甲醇生产多采用低压法工艺，主要有Davy、Lurgi、Tops扣等方法，前两种被认为是当今较为先进的甲醇技术，约80%的甲醇装置采用这两种方法生产。其比较见表1。 此外，日本三菱瓦斯公司，德国林德公司和美国凯洛格公司等均开发了节能型低压生产甲醇工艺技术。 合成反应所需的催化剂一直是甲醇合成技术开发的核心。虽然实验室研究出了多种甲醇合成催化剂，但工业上使用的催化剂只有锌铬和铜基催化剂。锌铬(ZnO／Cr203)催化剂是一种高压固体催化剂，锌铬催化剂的活性较低，为获得较高的催化活性，反应需在350-450℃之间；为了获取较高的转化率，需在高压条件下操作，操作压力为25-35MPa，因此被称为高压催化剂。1966年以前世界上几乎所有的甲醇合成厂家都是使用该类催化剂，目前已逐渐被淘汰。 铜基催化剂是一种低压催化剂，其主要组分为CuO／ZnO／Al203，是由英国ICI公司和德国Lurgi公司先后研制成功的，该催化剂比锌铬催化剂的合成工艺温度低得多，对甲醇反应平衡有利。目前合成生产工艺路线主要采用铜基催化剂。 1.3 MTO技术 MTO是由合成气经过甲醇转化为低碳烯烃的工艺，国际上一些著名的石油和化学公司，如埃克森美孚公司(Exxon-Mobil)、巴斯夫公司(BASF)、环球石油公司(UOP)和海德鲁公司(NorskHydro)都投入大量资金和人员，进行了多年的研究。1995年，UOP与挪威NorskHydro公司合作建成一套甲醇加工能力0.75t／d的示范装置，连续运转90天，甲醇转化率接近100%，乙烯和丙烯的碳基质量收率达到80%。该工艺采用流化床反应器和再生器设计，反应热通过产生的蒸汽带出并回收，失活的催化剂被送到流化床再生器中烧炭再生，然后返回流化床反应器继续反应。在整个产物气流混合物分离之前，需要通过一个特制的进料气流换热器，其中大部分的水分和惰性物质被清除，然后气体产物经气液分离塔进一步脱水、碱洗塔脱CO2、干燥后进入产品回收段。该工段流经脱甲烷塔、脱乙烷塔、乙炔饱和塔、乙烯分离塔、丙烯分离塔、脱丙烷塔和脱丁烷塔。含氧化合物也在压缩工段中被除去。 据了解，该工艺除反应段(反应—再生系统)的热传递不同之外，其它都非常类似于炼油工业中成熟的催化裂化技术，且操作条件的苛刻度更低，技术风险处于可控之内。而其产品分离段与传统石脑油裂解制烯烃工艺类似，且产物组成更为简单，杂质种类和含量更少，更易实现产品的分离回收。UOP/Hydro的MTO工艺可以在比较宽的范围内调整反应产物中C=2与C=3烯烃的产出比，各生产商可根据市场需求生产适销对路的产品，以获取最大的收益。 UOP／Hydro公司SAPO-34催化剂具有适宜的内孔道结构尺寸和固体酸性强度，能够减少低碳烯烃齐聚，提高生成烯烃的选择性。UOP／Hydro公司在SAPO-34催化剂基础上开发了新型催化剂MTO-100，新型催化剂MTO-100可使乙烯、丙烯的选择性达到80%。 1998年建成投产采用UOP／Hydro工艺的200kt／a工业装置(按乙烯产出计)。目前，欧洲化学技术公司采用UOP／Hydro公司的MTO技术正在尼日利亚建设7500t／d生产装置(按原料甲醇计)，甲醇用作MTO装置进料，MTO装置乙烯和丙烯设计生产能力均为40万t／a，预计2007年建成投产。 中科院大连化物所在“八.五”期间完成了MTO中试，2005年由中科院大连化物所、陕西新兴煤化工科技发展有限责任公司和中国石化集团洛阳石化工程公司合作在陕西建设了生产规模以原料甲醇计为15000t／a的DMTO工业化试验装置。该装置2005年12月投料试车，2006年8月23日通过了国家级鉴定。经国家科技成果鉴定，认定此项目自主创新的工业化技术处于国际领先水平。在日处理甲醇50t的工业化试验装置上实现了近100%甲醇转化率，低碳烯烃(乙烯、丙烯、丁烯)选择性达90%。据陕西1省的有关报道，目前，由正大能源化工集团、陕西煤业化工集团、陕西省投资集团合资进行的年加工300万t甲醇及烯烃项目落户榆林，项目的前期工作已全面展开。试验装置的成功运转及下一步大型化DMTO工业装置的建设，对我国综合利用能源、拓展低碳烯烃原料的多样化具有重大的经济意义和战略意义。 1.4 MTP技术 MTP工艺由德国Lurgi公司在20世纪90年代开发成功。该工艺采用稳定的分子筛催化剂和固定床反应器，催化剂由南方化学(Sud-Chemie)公司提供。第一个反应器中甲醇转化为二甲醚，第二个反应器中转化为丙烯，反应—再生轮流切换操作。工艺流程与20世纪80年代在新西兰建成的甲醇制汽油装置基本一样，反应器的工业放大有成熟经验可以借鉴，技术基本成熟，工业化的风险很小。 2001年，鲁奇公司在挪威建设了MTP工艺的示范装置，为大型工业化设计取得了大量数据。2004年3月份，鲁奇公司与伊朗Fanavaran石化公司正式签署MTP技术转让合同，装置规模为10万t／a。鲁奇公司与伊朗石化技术研究院共同向伊朗Fanavaran石化公司提供基础设计、技术使用许可证和主要设备。该项目预计2009年建成投产，届时将成为世界上第1套MTP工业化生产装置。对于鲁奇公司MTP技术的可靠性和经济性，也有待于伊朗项目投产后的考查与验证。 鲁奇MTP技术特点是：较高的丙烯收率，专有的沸石催化剂，低磨损的固定床反应器，低结焦催化剂可降低再生循环次数，在反应温度下可以不连续再生。MTP技术所用催化剂的开发和工业化规模生产已由供应商完成。 Lurgi公司开发的MTP工艺，它与MTO不同之处除催化剂对丙烯有较高选择性外，反应器采用固定床而不是流化床，典型的产物体积组成：乙烯1.6%、丙烯71.0%、丙烷1.6%、C4／C58.5%、C+616.1%、焦炭<0.01%。由于副产物相对减少，所以分离提纯流程也较MTO更为简单。

记得啊

甲醇制氢氧化供热技术及自热式甲醇制氢装置 甲醇在专用催化剂的作用下，发生氧化反应并释放热量，应用此技

答直接燃烧甲醇或甲醇蒸汽是被国际环保组织禁止的。因为：

1.直接燃烧甲醇或甲醇蒸汽，其燃烧温度会超过1300℃，这时会产生对人体具有巨大伤害的有毒物质--甲醛。

2.直接燃烧甲醇或甲醇蒸汽还会产生对人体有害的物质-NOx系列的麻痹神经的气体。所以燃烧甲醇的使用受到了限制。

在催化剂的作用下，使得甲醇氧化低温反应，反应温度仅为500℃～550℃，这样就不会生成甲醛等有害物质，且设备运行更安全，废热少，热效率高。甲醇制氢氧化供热系统催化反应温度低，催化剂分布在所有管程之中，加热均匀，同时出口又设置了空气换热器，进一步回收了热量，所以反应后混合气体出口温度仅为150℃左右。热效率非常高。

希望楼主有用。

惠生工程（中国）有限公司的技术创新案例

答以煤化工为切入点，惠生以技术、研发及工程实施结合开拓清洁能源领域

a. 先进的甲醇制烯烃分离技术

采用“预切割+油吸收”工艺取代传统深冷脱甲烷系统，流程简单，无深冷分离单元，不仅省去大量设备投资，同时大幅度降低能耗，并提高了乙烯的回收率。

2010年7月，该技术被陕西蒲城清洁能源化工公司在其一期68万吨/年示范装置烯烃分离单元中应用，标志着我国拥有自主知识产权的烯烃分离工艺技术取得了重大突破。

2012年10月，惠生工程与与山东阳煤恒通化工股份有限公司就30万吨/年甲醇制烯烃装置签署了工程设计合同和烯烃分离单元专利实施许可、工艺包编制及技术服务合同。这是继蒲城项目之后的惠生工程自主研发的烯烃分离技术的又一次商业应用。

b. 与壳牌开发新一代清洁煤气化技术

惠生工程与壳牌结合双方在研发、设计、工程方面的优势，在中国联合开发成本低廉、环保可行、技术适应性广的混合气化技术以扩大煤化工、制氢和化肥行业对合成气的市场需求，为中国煤炭资源的清洁高效利用进一步做出贡献。

以技术创新推进节能减排

c. 煤制甲醇工艺成套节能降耗技术

采用换热网络夹点技术，对煤制甲醇的整体流程进行集成分析和优化，达到全厂设计能耗最低、资源消耗最少、排放量最小的目标。其核心是惠生专利技术：一种甲醇热泵精馏工艺，节省了冷、热公用工程的用量，与传统的甲醇双效精馏工艺相比，综合能耗可降低约50%。采用“煤制甲醇工艺成套节能降耗技术”，吨甲醇水耗可降低30%，运行能耗可降低17%。

d. 用一台减粘塔实现两套急冷油系统减粘的节能降耗技术

针对我国有多套乙烯装置的急冷油系统存在运转困难境况，通过技术创新，提出“用乙烷、丙烷裂解炉的裂解气做汽提介质，设置一台减粘塔为两套急冷油系统减粘的工艺”的工艺技术在国内首次应用，设备投资少，效果显著；根据装置特点采用“用乙烷炉裂解气作为汽提介质的减粘塔技术”，有效降低急冷油减粘度，增加了稀释蒸汽发生量，有效降低工艺污水的排放量，节能减排效果明显。

e. 甲醇催化精馏制二甲醚技术

惠生专利技术：一种固定床反应器与催化精馏结合生产二甲醚的方法。系统研究甲醇催化精馏脱水合成二甲醚技术，实验表明采用液相固定床与催化精馏相结合的工艺，甲醇单程转化率可达到95%，能耗比气相法合成技术节省47%，流程简单、投资省。

水电解制氢设备厂家

答水电解制氢设备厂家：天津市大陆制氢设备有限公司。

天津市大陆制氢设备有限公司成立1994年，公司注册资本为3000万元。大陆公司拥有一批长期从事制氢设备和气体纯化设备开发、设计、制造和管理的国内尖端技术人员、知名专家和学者。公司现有员工100多人，其中高、中级科技人员占员工总数的 50% 。

公司介绍：

大陆公司可生产0.1Nm3/h～1000Nm3/h的电解水制氢设备和2Nm3/h～1000Nm3/h的气体纯化设备。所生产压力为5.0MPa 的电解水制氢设备是目前我公司生产运行压力最高的制氢设备。

大陆公司主要产品还有：氢气纯化装置、氧气纯化装置、氮气纯化装置变压吸附制氢装置、变压吸附制氧装置、变压吸附制氮装置、甲醇裂解制氢装置以及纯水装置。

大陆公司一惯重视技术创新， Ni-Mo-S 复合金属涂层电解水制氢节能新材料于2001年获得国家科技创新基金支持。并于 2003 年受到了国家科委的高度评价，顺利完成了该题目的研制任务。

根据不同的现场条件，大陆公司在传统制氢设备的基础上开发出集装箱式制氢设备、撬装式制氢设备、柜式制氢设备、纯水制氢设备等多种特色制氢设备，充分满足业主的不同需求。

光伏制氢设备上市公司

答光伏制氢设备上司公司有：宝丰能源、先导智能、隆基股份、阳光电源

一、宝丰能源（600989.SH）

拟投资10亿布局光伏制氢，计划20年内摆脱煤炭依赖。

启动200MW光伏发电及2万标方/小时电解水制氢储能及综合应用示范项目，并已部分建成投产。该项目采用“新能源发电+电解水制氢直供煤化工”的新模式，实现了新能源对化石能源的替代。

二、先导智能：

先导智能在锂电池、燃料电池和光伏行业多年智能装备制造经验和技术背景，包括给世界一流的电池企业如松下、三星、LG、CATL、BYD等提供领先的智能装备解决方案。2018年，先导智能开始成立了燃料电池事业部，重点发展燃料电池设备业务。

先导智能表示，未来的竞争是全球化的竞争，目前公司在全球范围内已设立了5个分子公司，拥有50多个服务网点，利用全球化的技术、服务全球化的客户，从而获得全球化的支持。

2019年6月24日， 先导智能与欧洲燃料电池研发与生产公司Blue World Technologies签署战略合作协议。作为Blue World Technologies的主要设备供应商，先导智能将帮助Blue World Technologies实现建设年产能5万组燃料电池系统的生产基地项目。

据了解，Blue World Technologies燃料电池生产基地建成后将是欧洲最大的甲醇重整燃料电池工厂。在氢燃料电池逐渐受到关注的背景下，预计该公司将获得更多订单。

三、隆基股份（601012）

与上海朱雀嬴私募投资基金合伙企业（有限合伙）共同出资3亿元，成立西安隆基氢能科技有限公司，与中国化学华陆工程科技有限责任公司签署战略合作框架协议及100MW电解水制氢设备采购合同，与中石化在分布式光伏、光伏+绿氢、化工材料等多领域形成深度的合作。

四、阳光电源（300274）

成立了专门的氢能事业部，并与中国科学院大连化学物理研究所，以大功率PEM电解制氢装备的研究开发为核心，与此同时，在先进PEM电解制氢技术、可再生能源与电解制氢融合、制氢系统优化等方面展开合作，现在公司已签订光伏制氢示范项目。公司建有国内首个光伏离网制氢及氢储能发电实证平台、国内最大的5MW电解水制氢系统测试平台、PEM电解制氢技术联合实验室。且拥有制氢电源、制氢装置及系统应用等多个专项专利，具备大批量生产和交付的能力。

水电解制氢设备厂家

答1、深圳文圣科技有限公司

主营产品：进口制氢机，氢气发生器，水电解制氢设备，氢气纯化器，压缩机等。

地址：深圳市前海深港合作区前湾一路1号A栋201室。

成立时间：2016-07-06。

2、苏州工业园区奥菲特气体设备有限公司

主营产品：制造，销售，检修制氢设备。

地址：苏州工业园区娄葑梅巷工业小区。

成立时间：2001-02-28。

3、苏州竞立制氢设备有限公司

主营产品：制氢设备；水电解制氢；氢气纯化；氢气收回。

地址：苏州吴中经济开发区枫津路16号。

成立时间：1993-05-11。

4、吴县市水电解制氢设备公司一分厂

主营产品：金属丝网制造。

地址：市新区宝南村。

5、吴县市水电解制氢设备公司

主营产品：各种规格的水电解制氢设备，化工设备研究，设计及产品开发。

地址：吴县市开发去宝南村。

成立时间：1993-04-22。

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