甲醇生产工艺的产品介绍

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• 1、甲醇生产工艺的产品介绍
• 2、甲醇下游产品的开发与利用有哪些？
• 3、甲醛生产操作问答的图书目录
• 4、甲醇简介

甲醇生产工艺的产品介绍

是一种透明、无色、易燃、有毒的液体，略带酒精味。熔点－97.8度，沸点64.8度，闪点12.22度，自燃点470度，相对密度0.7915(20度/4度)，爆炸极限下限6%，上限36.5%，能与水、乙醇、乙醚、苯、丙酮和大多数有机溶剂相混溶。

它是重要有机化工原料和优质燃料。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲氨、硫酸二甲脂等多种有机产品，也是农药、医药的重要原料之一。 甲醇亦可代替汽油作燃料使用。

甲醇是假酒的主要成分，过多食用会导致失明，甚至死亡！

国外生产情况和分析

国外甲醇工艺技术, 国外以天然气为原料生产的甲醇占92% ,以煤为原料生产的甲醇2. 3% , 因此国外公司的甲醇技术均集中于天然气制甲醇。国际上广泛采用的先进的甲醇生产工艺技术主要有:DAV Y (原I. C. I)、O PSO E、U hde、L u rgi 公司甲醇技术等, 不同甲醇技术的消耗及能耗差异不大, 其主要的差异在于所采用的主要设备甲醇合成塔的类型不同。

1. 1 DAV Y 甲醇技术特点DAV Y 低压甲醇合成技术的优势在于其性能优良的低压甲醇合成催化剂, 合成压力: 5. 0～10M Pa, 大规模甲醇生产装置的合成压力为8～10M Pa。合成塔型式有: 第一种, 激冷式合成塔, 单塔生产能力大, 出口甲醇浓度约为4～ 6%vo l。第二种, 内换热冷管式甲醇合成塔。又开发了水管式合成塔。精馏多数采用二塔, 有时也用三塔精馏,与蒸汽系统设置统一考虑。蒸汽系统: 分为高压10.5M Pa、中压2. 8M Pa、低压0. 45M Pa 三级。转化产生的废热与转化炉烟气废热, 用于产生10. 5M Pa、510℃高压过热蒸汽。高压过热蒸汽用于驱动合成压缩机蒸汽透平, 抽出中压蒸汽用作装置内使用。

1. 2 L u rgi 甲醇技术L u rgi 公司的合成有自己的特色, 即有自己的合成塔专利。其特点是合成塔为列管式, 副产蒸汽,管内是L u rgi 合成催化剂, 管间是锅炉水, 副产3. 5～ 4. 0M Pa 的饱和中压蒸汽。由于大规模装置如2000M TPD 的合成塔直径太大, 常采用两个合成塔并联。若规模更大, 则采用列管式合成塔后再串一个冷管式或热管式合成塔, 同时还可采用两个系列的合成塔并联。L u rgi 工艺的精馏采用三塔精馏或三塔精馏后再串一个回收塔。有时也采用两塔精馏。三塔精馏流程的预精馏塔和加压精馏塔的再沸器热源来自转化气的余热。因此, 精馏消耗的低压蒸汽很少。

1. 3 TO PSO E 的甲醇技术特点TO PSO E 公司为合成氨、甲醇工业主要的专利技术商及催化剂制造商, 其甲醇技术特点主要表现在甲醇合成上的有:甲醇合成塔采用BWR 合成塔(列管副产蒸汽) , 或采用CMD 多床绝热式合成塔。其流程特点为: 采用轴向绝热床层, 塔间设换热器, 废热用于预热锅炉给水或饱和系统循环热水。进塔温度为220℃。单程转化率高、催化剂体积少、合成塔结构简单、单系列生产能力大。合成压力5. 0～ 10. 0M Pa, 根据装置能力优化。日产2000 吨甲醇装置, 合成压力约为8M Pa。采用三塔或四塔(包括回收塔) 工艺技术。

1. 4 TEC 甲醇技术特点合成工艺采用IC I 低压甲醇技术。精馏采用L u rgi 公司的技术。合成采用IC I 低压甲醇合成催化剂。合成塔: 采用TEC 的MRF- Z 合成塔(多层径向合成塔) , 出口甲醇浓度可达8%vo l。合成塔阻力降小, 为0. 1M Pa。甲醇合成废热用于产生3. 5～ 4. 0M Pa 中压蒸汽, 中压蒸汽可作为工艺蒸汽, 或过热后用于透平驱动蒸汽。

1. 5 三菱重工业公司甲醇技术特点三菱甲醇技术与I. C. I 工艺相类似, 其特点是:采用结构独特的超级甲醇合成塔。合成压力与甲醇装置能力有关。日产2000 吨甲醇装置, 合成压力约为8. 0M Pa。超级甲醇合成塔特点是: 采用双套管, 催化剂温度均匀, 单程转化率高, 合成塔出口浓度最高可达14%vo l。副产3. 5～ 4. 0M Pa 中压蒸汽的合成塔, 出口浓度可达8～ 10%vo l, 合成系统循环量比传统技术大为减少, 所消耗补充气最少。采用2 塔或3 塔精馏, 根据蒸汽系统设置而定。

1. 6 伍德公司甲醇技术特点采用I. C. I 低压合成工艺及催化剂, 日产2000甲醇装置合成压力为8. 0M Pa。合成塔: 伍德公司采用改进的气冷激式菱形反应器、等温合成塔、冷管式合成塔。CA SAL E 公司ARC 合成塔(多层轴径向合成塔) , 单系列生产能力最高可达3000M TPD。合成废热回收方式: 预热锅炉给水, 设备投资低。等温合成塔: 副产中压蒸汽的管壳式合成塔, 中压蒸汽压力为3. 5～ 4. 0M Pa, 单塔生产能力最高可达1200M TPD。设备投资高。冷管式合成塔: 轴向、冷管间接换热, 单塔生产能力最高可达2000M TPD。设备投资低。可采用2塔、3 塔精馏或4 塔精馏, 其比较如下: 2 塔精馏, 甲醇回收率为98. 5% , 1吨甲醇耗1. 2 吨低压蒸汽。3 塔精馏, 甲醇回收率为99% , 1吨甲醇耗0. 47 吨低压蒸汽。4 塔精馏, 设甲醇回收塔, 甲醇回收率为99. 5% ,1吨甲醇耗0. 45 吨低压蒸汽。

1. 7 林德公司甲醇技术的特点采用I. C. I 低压合成工艺及催化剂。采用副产蒸汽的螺旋管式等温合成塔, 管内为锅炉水, 中压蒸汽压力为3. 5～ 4. 0M Pa, 气体阻力降低。其余部分与IC I 低压甲醇类似。

国内生产情况和分析

3.1 国内主要生产厂家

现有甲醇生产厂家148家，生产总量为480万吨，产量为280万吨，市场需求390万吨。，预计2005甲醇需求量约550万吨。有30多家设备处于停产或半停产状态，其中大多数是因为生产成本高、设备效益能力低等原因，部份技术落后、设备老旧、产能小的生产设备已经显现出将被淘汰的趋势较大的有

上海焦化有限公司

以煤为原料的生产装置；中石化四川维尼纶厂以乙炔尾气和天然气为原料的生产设备；以天然气为原料的甲醇生产企业还有陕西榆林天然气化工公司、大庆油田甲醇厂、陕西长庆油田、四川江油甲醇厂等，生产规模多在10万公吨/年左右，其它生产设备大多数采用联醇技术，生产规模多在1~5万公吨/年。 1995年以来，国内甲醇工业发展迅速，生产所用原料由联醇法的合成气为主，向天然气和煤为主的方向发展，其主要发展因素是新天然气田的开发，如新疆、四川、内蒙等。另外由于国内甲醇下游产品的开发生产，如甲醛、烯烃、醋酸、甲酯系列、民用/汽车燃料等，以及西南化工研究院和南化公司研究甲醇催化剂的开发生产。有多家以煤或天然气为原料的甲醇计画在申报和筹备之中，其中有6个设备规模在10万公吨/年，最大的为60万公吨/年。拟建装置总产能为213万公吨/年。

3.2 甲醇主要下游产品（甲醛、甲醇汽油、二甲醚等）市场前景分析 甲醇需求量与经济的总体发展有密切相关。2001年国内甲醇的需求量为350万公吨，主要应用于：甲醇衍生物占69%、燃料占7%、溶剂占5%、医药占6.5%、农药医药占8.5%、其它占4%.

3.3 国内甲醇进口量及价格 国内每年进口大量甲醇来满足市场需求，市场价格趋向国际市场化。国内甲醛、醋酸的消费市场增加，甲醇需求量相对应增加，部份甲醇厂又因为种种原因停产或减产，因此不能满足国内市场的需求。

3.4 市场分析预测2005年的甲醇需求将会大大增加 在的条件下要求一段确定的时间，以便从2004年中期新增生产能力中获利。这段时间还可能拖延到2005年中期。估计将有更多的新建产能投入使用。2004年甲醇的总需求与2003年一样，据预测2005年的甲醇需求将会大大增加，其原因是由于与甲基叔丁基醚无关的部门活跃起来。作出改预测的依据是计划中有多少新增产能在考察期中实际投入使用，这些新增产能对市场的产品价格有哪些影响。

3.5 2004后5年中投产的甲醇产能将超过1800万吨，这些新增产能主要分布于南美、近东和澳大利亚、这些地区将变成主要的工业甲醇生产和供应中心，同时甲醇的需求增长为每年500万吨。除新增甲醇产能外，现有的大规模的甲醇产能分布在北美和欧洲。但是如果新增产能出现以外停产的话，现有的甲醇产能远远不能满足市场需求。所以现有的位于中欧、独联体、印度、东南亚和东北亚地区甲醇生产厂家的负担很重。

3.6 国内甲醇工艺技术

我国是煤丰富的国家, 甲醇原料采用天然气和煤的较多。产量几乎各占一半。生产工艺有单产甲醇和联产甲醇两种。联产甲醇除在合成氨装置联产甲醇外, 还可利用化工厂尾气或结合城市煤气联产甲醇。

3.6.1 国内的甲醇造气技术

我国以天然气为原料合成甲醇技术主要有: 一段蒸汽转化工艺和中国成达公司的纯氧两段转化工艺。我国以煤为原料合成甲醇技术主要有: 固定床气化(包括L u rgi 炉、恩德炉和间歇式气化炉)、流化床气化(灰熔聚化)、气流床气化炉, 近几年引进的Texaco 水煤浆气化和Shell 粉煤气化, 其中Texaco的气化引进较早, 使用的经验较多, 国产化率高, 投资较省。Shell 气化还没有使用经验。

3.6.2 国内煤气净化技术

甲醇粗煤气脱硫脱碳净化与合成氨是相同的,只是不需要液氮洗。国内主要的净化技术有低温甲醇洗、MDEA、NHD, 对于中小厂也有脱硫用ADA、PDS, 脱碳用热钾碱、PC、MDEA 技术。

3.6.3 合成甲醇和精馏技术

我国自86 年就开发了低压甲醇合成和精馏技术, 国内广泛采用的管壳式副产蒸汽合成塔和两塔精馏就源于该开发, 后又推广了“U ”形冷管合成塔, 精馏也从两塔发展到三塔, 既可生产GB338-2004 优等品精甲醇, 又可生产美国O - M - 232KAA 级精甲醇, 含醇污水的处理工艺已取得突破性进展, 污水处理后可回收利用, 故甲醇装置在正常生产时实现了无含醇污水排放。

甲醇技术发展很快, 主要趋向为:

①生产的原料转向天然气、烃类加工尾气。从甲醇生产的实际情况核算, 采用天然气为原料比用固体为原料的投资可降低50%; 采用乙炔尾气则经济效果更为显著。国际上, 生产甲醇的原料以天然气为主约占90% , 以煤为原料只占2%。国内以煤为原料生产甲醇的比例在逐步上升, 这与中国的能源结构有关。

②生产规模大型化, 单系列最大规模达225 万吨ö年, 即单系列日产7500 公斤。规模扩大后, 可降低单位产品的投资和成本。

③充分回收系统的热量。产生经济压力的蒸汽,以驱动压缩机及锅炉给水泵、循环水泵的透平, 实现热能的综合利用。

④采用新型副产中压蒸汽的甲醇合成塔, 降低能耗。

⑤采用节能技术, 如氢回收技术、预转化、工艺冷凝液饱和技术、燃烧空气预热技术等, 降低甲醇消耗。

甲醇下游产品的开发与利用有哪些？

甲醇的下游产品大致有： 甲醛、冰醋酸、二甲醚（DME）、MTBE、二甲基甲酰胺（DMF）、甲胺、 甲酸甲酯、甲烷氯化物（CMS）、乙二醇、碳酸二甲酯（DMC）、硫酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇（PVA）、对苯二甲酸二甲酯（DMT）、二甲基亚砜（DMSO）、MTO/MTP、甲醇蛋白、合成橡胶、甲醇燃料、燃料电池等。

一、直接产品有：甲醛、冰醋酸、二甲醚（DME）、MTBE、甲胺、甲酸甲酯、甲烷氯化物（CMS）、碳酸二甲酯（DMC）、硫酸二甲酯、二甲基亚砜（DMSO）、MTO/MTP、甲醇蛋白

1、

甲醛

甲醛是甲醇最重要的下游产品之一，也是最重要的基本有机化工原料之一。它最大的用途是生产酚醛树脂、黏合剂及其它有机化学品。近年来，随着我国经济建设的迅速发展，甲醛产量每年以4.5％的增长，年需原料甲醇100万吨。为满足化工市场的需求，应大力开发以甲醇为原料的生产甲醛的新工艺，以满足优质工程塑料（酚醛树脂）和乌洛托品等合成的需要。

2、冰醋酸

我国醋酸生产主要有羰化法、乙烯法及乙醇法，根据全国醋酸行业协作组提供的数据显示，2005年我国甲醇羰基合成法制醋酸产能约为90万t，产量76.6万t，消耗甲醇49万t；2006年产能约为140万t，产量118.3万t，消耗甲醇76万t。

2010年我国羰基法醋酸产能可达到705万t。若开工率按85%计，届时羰基法醋酸产量将达到378万～600万t吨。按生产1吨醋酸需要0.6t甲醇计算，则需要消耗甲醇227万～360万t。

3、二甲醚（DME）

据统计，到2007为止，我国共有二甲醚生产企业30家，产能合计261万吨/年，产量130万吨。其中需外购甲醇的共23家，产能合计170.5万吨；自配甲醇装置的共7家，产能合计90.5万吨。另外，2008年将新增二甲醚产能147.5万吨。目前国内二甲醚的主要用途是替代LPG、气雾推进剂，其次是作为柴油的主要替代燃料，也作为化工原料，用来生产硫酸二甲酯、聚甲基苯和高纯度氮、N-二甲基苯胺和其他化学物的甲基试剂。另外，它还作为清洗剂，用于高精密仪器（电子仪器）表面的清洗。还可作为环保型制冷剂和发泡剂等。

4、MTBE

异丁烯和甲醇在强酸性阳离子交换树脂作用下生成的甲基叔丁基醚是一种良好的高辛烷值汽油成份。MTBE主要用作汽油的改性剂添加到汽油中。由MTBE及MTBE裂解制取高纯异丁烯，生产高技术含量、高附加值、市场前景较好的丁基橡胶、甲基丙烯酸甲酯、聚异丁烯等精细化工产品也被市场看好。2007年我国MTBE产量估计为170万吨。

5、甲胺

甲胺是一种重要的脂肪胺，以液氨和甲醇为原料，在催化条件下，通过加压精馏分离不同结构的系列产品（一甲胺、二甲胺、三甲胺），是基本的有机化工原料之一。目前国内年生产能力为25万吨左右，随着我国DMF的迅速发展，也带动了甲胺特别是二甲胺需求量的不断增加。一甲胺、二甲胺和三甲胺等都是化学工业、农药、医药及涂料的中间体，有相当大的市场前景。

6、甲酸甲酯 甲酸甲酯（MF），又名蚁酸甲酯，是一种用途广泛的低沸点溶剂，可直接用作杀虫剂、杀菌剂和用于处理谷物、水果、干果、烟草的熏蒸剂，可用作合成磺胺和镇咳药的原料。甲酸甲酯常用作医学、农药和有机合成的中间体，醋酸纤维素的溶剂。甲酸甲酯有很高的反应活性，由它出发，可制得 50 多个产物，故被称为万能中间体。目前MF主要用于生产甲酰胺、二甲基甲酰胺

（DMF）、甲酸以及为数众多的高附加值精细化工产品，如：丙二酸酯系列产品，乙醇酸及其下游产品、甘氨酸等。我国甲酸甲酯年生产能力约

在5万吨，需求量约为8万吨。

7、甲烷氯化物（CMS） 甲烷氯化物(ＣＭＳ)是一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)和四氯化碳的总称,是重要的有机氯产品。ＣＭＳ除可用作脱脂(漆)剂、萃取剂、气雾剂、制冷剂、灭火剂和麻醉剂等以外,还是生产医药、农药、合成纤维、塑料、有机硅和有机氟系列产品等的原料。甲烷氯化物（CMS）的工业生产是以甲醇和氯气为主要原料，采用直接氯化生产工艺，近年来我国CMS生产发展较快,总生产能力超过25万t/a。

8、碳酸二甲酯（DMC）

DMC是一种重要的工业碳酸酯，作为优良的甲基化剂，用来合成食品添加剂、抗氧化剂、染料、药物中间体、农药等，是光气和硫酸二甲酯理想的替代物。多以甲醇、CO、H2、 O2为原料，采用甲醇氧化羰基工艺生产。目前我国的碳酸二甲酯的总产能在 10万 t／a

9、硫酸二甲酯（DMS）分子式（CH3O）2SO2，无色，略有洋葱气味的油状液体，高毒，是可疑的人类致癌物。工业上主要用作甲基化剂、制药、染料和香料等工业。由于DMS的高毒性和对设备的高腐蚀性，工业上都逐渐采用DMC来替代DMS。随着国家环保要求的提高，改产品将最终被被淘汰。

10、二甲基亚砜（DMSO） 是极为重要的非质子极性溶剂和重要的精细化工产品，一向被誉为：“万能溶媒”，在国外称为“万能药”，广泛应用于医药、农药、石油、化工、有机合成、电子、涂料、冶金、染料和高分子材料等许多化学工业领域，并且一些新的用途还在不断被发现。我国DMSO生产采用二硫化碳、甲醇为原料，经过合成、氧化、中和、蒸发、脱盐、减压精馏制得产品，均采用液相乳化法新工艺。目前产能在5万吨。

11、MTO/MTP 甲醇制烯烃的MTO工艺和甲醇制丙烯的MTP工艺是目前重要的C1化工技术，是以煤基或天然气基合成的甲醇为原料，生产低碳烯烃的化工工艺技术，是以煤替代石油生产乙烯、丙烯等产品的核心技术。目前还没有工业化生产装置，可以预见，随着高油价的到来，MTO/MTP将很快实现工业化。

12、对苯二甲酸二甲酯（DMT） 白色针状晶体,熔点140.7℃，沸点284℃，易升华，DMT由对苯二甲酸与甲醇酯化而得。

13、甲醇蛋白 甲醇蛋白是以甲醇为基质生产的单细胞蛋白。甲醇蛋白是通过培养单细胞生物而获得的菌体蛋白质，目前主要用作畜禽饲料蛋白，与其他饲料蛋白如鱼粉、大豆等天然动植物蛋白质相比，营养价值较高。目前国内蛋白饲料的实际缺口达1200万吨。若此缺口的1/10由甲醇蛋白来填补，则需要甲醇蛋白120万吨。

二、间接产品有：二甲基甲酰胺（DMF）、乙二醇、聚乙烯醇（PVA）、甲基丙烯酸甲酯

1、二甲基甲酰胺（DMF）无色、淡的胺味的液体，主要应用于聚氨酯、腈纶、医药、农药、染料、电子等行业。，非水溶液滴定溶剂。乙烯树脂和乙炔等的溶剂。DMF的工业生产主要有甲酸酯化二步法，甲醇脱氢二步法和一步法。目前国内DMF生产行业五巨头（浙江江山、华鲁恒升、安阳九天、安徽淮南、章丘日月）总的DMF产能接近年产50万吨，均采用一步法工艺。

2、乙二醇 开发甲醇生成乙二醇路线，可以实现以煤代油合成乙二醇，具有重要意义。甲醇制甲醛再转化为乙二醇的路线，鉴于合成气制甲醇技术和甲醇生产甲醛技术都已经非常成熟，因而该工艺很有开发前景。我国乙二醇的消费构成中约95%用于生产聚酯，5%用于生产防冻剂等方面。近年来，由于聚酯工业需求强劲，国内市场对乙二醇需求保持快速增长的势头。据预测，2008年我国聚酯产量将达到1730万吨，按聚酯单耗0.34吨/吨计算，约需乙二醇588万吨；2010年聚酯产量为1900万吨，约需要乙二醇646万吨。加上防冻液等5%的需求。预计2008年国内乙二醇总需求量约617万吨，2010年约需要677万吨。

3、聚乙烯醇（PVA）

生产聚乙烯醇的工艺路线按原料分，有乙烯法和乙炔法两类。PVA主要用于制造聚乙烯醇缩醛，由于PVA具有独特的强力粘接性、皮膜柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、保护胶体性、气体阻绝性、耐磨性以及经特殊处理具有的耐水性，因此除了作纤维原料外，还被大量用于生产涂料、粘合剂、纸品加工剂、乳化剂、分散剂、薄膜等产品，应用范围遍及纺织、食品、医药、建筑、木材加工、造纸、印刷、农业、钢铁、高分子化工等行业。

4、甲基丙烯酸甲酯 目前生产甲基丙烯酸甲酯（MMA）主要的生产工艺路线是：先将ACH转化为甲基丙烯酰胺硫酸盐，然后再水解、酯化生成甲基丙烯酸酯。截至2006年8月，我国共有5家较大的MMA生产企业，总产能达29.8万吨/年。

三、替代产品有：甲醇燃料、燃料电池、生物柴油

1、甲醇燃料 我国在甲醇燃料的开发及应用已具有了一定的基础:在汽油中掺入5%、15%，、25%和85%的甲醇及用纯甲醇(100%)作为汽车燃料。据预计2010年我国M85～M100的甲醇汽车将达到1万辆左右，按每辆汽车每年消耗20吨甲醇计算，则共需要消耗甲醇20万t。另外，预计到2010年我国将有2000万t汽油掺烧甲醇，若比例按15%计算，则需要300万t甲醇。两部分共需要甲醇320万t。

2、燃料电池 直接以甲醇为燃料，以甲醇和氧的电化学反应将化学能自发地转变成电能的发电技术称之为直接甲醇燃料电池（DMFC）。它的主要特点是甲醇不经过预处理可直接应用于阳极反应产生电流，同时生成水和二氧化碳，对环境无污染，为洁净的电源。

3、生物柴油

生物柴油是清洁的可再生能源，它以大豆和油菜籽等油料作物、油棕和黄连木等油料林木果实、工程微藻等油料水生植物以及动物油脂、废餐饮油等为原料制成的液体燃料，是优质的石油柴油代用品。截止2007年，中国有大小生物柴油生产厂2000多家，而且，各地相同项目的立项、审批还在继续。预计到2010年，中国生物柴油的需求量将达到2000万吨/年，按国家再生能源中长期规划，那时的产能是20万吨/年。需求与产量的反差，将会是形成产品供不应求的局面。

华北地区甲醇市场疲软，主流价格在2000-2400元/吨，其中，河北甲醇出厂价集中在2400元/吨；山西甲醇主流价格在2200-2300元/吨不等；内蒙古地区甲醇企业出厂价格在2050-2250元/吨。甲醇：3０日山东地区市场阴跌

下游需求恢复迟缓，山东甲醇企业出货放缓，企业主流出厂成交价格高端下滑30元/吨至2500-2550元/吨，中东部个别厂家成交低至2480元/吨。山东西北部主要企业主流出厂成交在2500-2550元/吨，受雨雪影响企业出货一般；山东中东部主要甲醇企业主流出厂成交在2530-2550元/吨左右；山东南部地区主要企业主流价格集中在2520-2540元/吨。甲醇：3０日山西地区行情暂稳

山西甲醇市场暂稳，目前企业出厂主流成交价格在2250-2300元/吨左右，个别小单成交略低在2200元/吨，下游需求恢复迟缓，企业出货一般。甲醇：３０日河北地区市场平稳

今日河北石家庄及周边地区甲醇出厂价格暂稳在2450-2500元/吨，主流集中在2450元/吨，受河北周边地区甲醇走跌影响，目前下游观望为主，采购谨慎；唐山地区主要企业出厂主流平稳在2400元/吨。

甲醛生产操作问答的图书目录

第一章概述

第一节甲醛生产发展概况

1简述世界工业甲醛发展简况

2简述我国工业甲醛发展概况

第二节原料甲醇的性质

1甲醇的主要物理性质有哪些？

2甲醇的主要化学性质有哪些？

第三节甲醛的性质和用途

1甲醛的主要物理性质有哪些？

2甲醛的主要化学性质有哪些？

3目前在我国甲醛主要用于生产哪些下游产品？

第四节甲醇和甲醛的产品质量要求

1列出我国工业甲醇质量要求

2甲醇中哪些组分影响催化剂活性、使催化剂中毒？如何检测？

3列出我国工业甲醛溶液质量要求

第二章甲醛生产方法与工艺流程

第一节“银法”甲醛生产方法

1简述银催化氧化法甲醛生产原理

2叙述“银法”甲醛生产工艺流程，并画出工艺流程简图。

3什么是尾气循环工艺甲醛生产？它有什么优点？

4简述典型尾气循环法工艺流程

5我国“银法”甲醛生产中的尾气循环工艺与传统“银法”工艺有什么区别？

6什么是甲醇循环甲醛生产工艺？

7什么是“本征”控制甲醛生产工艺？

8简述本征控制甲醛生产工艺特点

第二节“铁钼法”甲醛生产方法

1简述铁钼法甲醛生产原理。

2画出“铁钼法”甲醛生产工艺流程框图，并叙述工艺流程

第三章甲醛生产操作

第一节相关概念

1什么叫“氧醇比”？甲醛生产的开车和正常生产为什么要控制“氧醇比”？

2甲醛生产的原料气(或称三元气体)是指什么？

3什么是甲醇平衡浓度？

4什么叫“水醇比”？

5什么叫“空间”和“停留时间(接触时间)”？

6什么叫甲醛生产的“单耗”？通常用什么单位表示？

7如何进行“吹洗”操作？

8什么是“点火”操作？

9什么叫蒸发温度？

10甲醛生产的反应温度(或称“氧温”)是指什么？

11什么叫过热温度？

12什么叫空气流量？

第二节银法甲醛生产装置开车操作

1甲醛生产开工前需要做哪些开车前的准备工作？

2什么叫单机试车？如何进行操作？(以单台风机、泵为例叙述操作步骤)

3什么叫联动试车？如何进行操作？

4什么叫水(假物料)试车？如何进行操作？

5如何进行系统的清洗和吹扫工作？它有何意义？

6如何进行甲醛生产设备全系统试压、试漏？达到什么标准才算合格？

7银法甲醛生产铺装催化剂应怎样操作？催化剂填装质量对甲醛生产有哪些影响？

8举例说明不同氧化器电解银铺装数量与不同粒度的比例

9何时应当试点点火器？如何操作？

10反应器上盖(帽子)的安装应注意哪些事项？

11甲醛生产开车点火前应具备哪些条件？条件中的“氧醇比”应该控制在什么范围？为什么？

12简述银法甲醛生产时开车的投料、开风机、调节氧醇比、吹洗、点火、提流量、调控甲醛产品浓度的操作过程。

13如何进行尾气锅炉安全点火操作？

14银法甲醛生产开车正常后“氧醇比”应控制在什么范围？为什么？

15你了解银法甲醛生产“氧醇比算图”吗？(请举例用氧醇比算图查出甲醛开车条件和正常生产条件)

16银法甲醛生产为什么开车点火前要分析甲醇蒸发器中的平衡浓度？

17举例说明银法甲醛生产改变负荷的全部操作步骤

18银法甲醛生产开车后正常操作包括哪些主要内容？

19银法甲醛生产开车升温过程中发生结炭反应有何危害？它与反应温度有何关系？

20结炭反应的强度与哪些因素有关？他们如何影响催化剂受结炭反应的污染程度？

21开车反应温度升温过程应采取什么措施，减少和避免结炭给催化剂带来的污染？

22简述关于结炭反应及其危害和防治办法的初步结论

23根据银法尾气循环工艺装置叙述开车前的准备操作步骤

24根据银法尾气循环工艺装置叙述装填电解银催化剂操作步骤

25根据银法尾气循环工艺装置叙述投料及开车准备操作步骤

26根据银法尾气循环工艺装置叙述系统开车操作步骤

27什么是频率法量化甲醛生产操作方法？采用该法开车和生产操作有何特点？

第三节银法甲醛生产装置停车操作

1叙述银法甲醛生产正常停车步骤

2叙述银法甲醛生产紧急停车步骤

3根据银法尾气循环工艺装置叙述系统正常停车操作步骤

4根据银法尾气循环工艺装置叙述系统紧急停车操作步骤

第四节铁钼法甲醛生产装置开停车操作

1铁钼法甲醛生产主装置开车前应具备哪些公用工程条件？

2铁钼法甲醛生产装置进甲醇前应具备哪些工艺条件？

3简述铁钼法催化剂装填操作步骤及其注意事项

4叙述铁钼法甲醛生产正常停车步骤

5叙述铁钼法甲醛生产紧急停车步骤

第五节银法甲醛生产原料气的净化、输送操作

1甲醛生产原料气中所用的空气为什么要净化？有哪些净化方法？

2叙述甲醛生产原料气中的空气输送过程

3甲醛生产中如何调节原料气中的空气量？

4甲醛生产所用的甲醇为什么要经过过滤以后才能送入蒸发器？

5叙述甲醇从储槽输送到甲醇蒸发器的操作过程

6甲醇蒸发器加热热源一般有哪几种？如何控制蒸发温度？

7我国银法甲醛生产中原料甲醇有几种蒸发方式？有何区别？

8为什么热水泵出口压力要求在01MPa的值？

9甲醛生产中有的甲醇蒸发器是需要控制液位的，其作用是什么？如何控制蒸发液位？

10影响甲醇蒸发器中甲醇蒸发量的因素有哪些？

11蒸发器中甲醇平衡浓度不断下降可能有哪些原因？对生产有何影响？

12以精甲醇为原料生产甲醛时，一般蒸发器内的甲醇平衡浓度应在什么范围？

13配料蒸汽是指什么？甲醛生产中水醇比应控制在什么范围？

14原料气(三元气)为什么要过热？影响过热温度的因素有哪些？

15银法甲醛生产中过热温度应控制在什么范围？为什么？

16原料气净化的作用是什么？采用什么措施净化原料气？

17三元过滤器有几种过滤方式？三元过滤目前使用的材料有哪几种？哪种材料最好？

18什么是甲醛专用三元气体过滤器？它有哪些改进特点？

19列表比较几种三元气体过滤器的性能

20什么是三元气的四级过滤操作方法？

21三元气主阀有的为什么不能全开？

22粗甲醇可以用于甲醛生产吗？如何应用？

23简述典型银法尾气循环工艺蒸发、制气工序操作过程

24列出典型银法尾气循环工艺蒸发、制气工序工艺指标

25举例说明我国甲醛生产“银法”尾气循环法与传统“银法”装置的操作方法与特点

第六节银法甲醛生产的反应过程及操作

1写出银法甲醛生产中发生的主要化学反应方程式(氧化反应、脱氢反应等5个基本化学反应)

2银法甲醛生产中的反应温度应该控制在什么范围？

3银法甲醛生产工艺影响反应温度的因素有哪些？分别叙述它们是如何影响反应温度的？

4银法甲醛生产中“水醇比”对反应有何影响？

5银法甲醛生产中甲醇蒸发温度与反应温度有什么关系？

6银法甲醛生产中空气流量与反应温度有什么关系？它是如何影响反应温度的？

7简述“停留时间(接触时间)”和“空间”对反应的影响

8银法甲醛生产中如果催化剂床层出现裂缝会导致什么后果？如何处理？

9举例说明如何根据银法甲醛生产尾气中各种气体的含量判断甲醛生产反应进行的好坏

10简述典型银法尾气循环工艺氧化工序流程及工艺条件

第七节铁钼法甲醛生产的反应过程及操作

1简述铁钼法甲醛生产过程的主反应和副反应

2铁钼法甲醛生产如何测定车间收率和甲醇转换率？

3铁钼法甲醛生产中什么是甲醇进料浓度？进料浓度对甲醛安全生产有何指导意义？

4叙述铁钼法甲醛生产影响甲醛生产收率的因素和调整方法

5铁钼法甲醛生产过程中如何调整工艺参数以提高收率？

6铁钼法甲醛生产热点温度对铁钼法甲醛生产操作和控制有何指导意义？

7铁钼法甲醛生产如何合理调整导热油温度？

8简述多聚甲醛的形成过程和预防多聚甲醛形成的措施

第八节银法甲醛生产的吸收操作

1叙述甲醛生产中甲醛气体的吸收流程

2甲醛生产中影响吸收的因素有哪些？(分别叙述他们是如何影响吸收效果的)

3叙述吸收塔流量控制的方法和过程

4吸收塔液位应该控制在什么位置？为什么？如何操作？

5第一、二吸收塔底的液相温度一般应当控制在什么范围？为什么？一塔采用分段吸收好，还是二塔采用分段吸收好？

6甲醛生产过程中吸收塔温度是如何控制的？

7正常生产时，甲醛成品浓度主要是通过什么方法来控制的？

第九节铁钼法甲醛生产的吸收操作

1影响铁钼法甲醛生产吸收塔操作的因素有哪些？

2铁钼法甲醛生产如何控制吸收塔的温度？

3铁钼法甲醛生产中甲醇含量对吸收有何影响？如何控制？

4铁钼法甲醛生产中吸收液pH值对吸收有何影响？如何控制？

5铁钼法甲醛生产中泡沫控制对吸收有何影响？

第十节银法甲醛生产过程的异常操作

1甲醛生产遇到停水应如何处理？

2甲醛生产遇到停电应如何处理？

3举例说明几种停电状况及其处理方法

4甲醛生产遇到水蒸气压力下降应如何处理？

5甲醛生产遇到仪表用的压缩空气压力下降应如何处理？

6甲醛生产因故被迫紧急停车后再开车，应如何操作？

7成品甲醛浓度下降有哪些原因？如何处理？

8成品甲醛中甲醇含量升高有哪些原因？如何处理？

9成品甲醛中酸度升高有哪些原因？如何处理？

10甲醛生产系统阻力骤升有哪些原因？如何处理？

11尾气中CO含量偏高是什么原因？应当如何处理和预防？

12尾气中CO2含量偏高是什么原因？应如何处理和预防？

13尾气中O2含量偏高是什么原因？应当如何处理和预防？

14吸收塔温度过高对生产有何影响？应当如何处理？

15吸收温度过低对生产有何影响？应当如何处理？

16吸收一塔长期运行一段时间后，易发生聚合堵塔现象，原因有哪些？如何处理？如何防范？

17吸收塔底“积水”有哪些现象？如何处理？

18吸收塔产生“液泛”有哪些现象？如何处理？

19吸收塔打空应如何处理？

20甲醛吸收塔液位为啥会忽高忽低，而且压力表针严重摇晃？

21氧化反应温度骤然升高，可能有哪些原因？如何处理？

22氧化反应温度骤然下降，可能有哪些原因？如何处理？

23甲醇蒸发器液位过低可能有哪些原因？应当如何处理？

24甲醇蒸发器液位过高，可能有哪些原因？应当如何处理？

25甲醛生产过程中，如果发现甲醇蒸发器液位已经降低到很低，操作人员迅速大量补充甲醇对吗？应当如何操作才是最安全的？

26甲醛生产中，甲醇断料有哪些原因？如何处理？

27银法甲醛生产开车点不着火，可能有哪些原因？应如何处理？

28银法甲醛开车时催化剂床层“局部燃烧”，有何现象？是什么原因呢？如何处理？

29银法甲醛生产中出现“回火”有何现象？如何处理？

30举例说明“回火”有哪几种现象

31举例说明产生“回火”有哪些原因

32举例说明如何预防 “回火”的发生

33氧化器废热锅炉汽包满水、缺水、超压有哪些原因？如何处理？

34尾气锅炉满水、缺水、超压有哪些原因？如何处理？

35尾气锅炉“回火”有哪些原因？如何处理？

36遇到突然停电等原因尾气锅炉熄火后，应当如何处理？

37过热温度骤降是什么原因？如何处理？

38甲醇、甲醛在输送和储存转运中发生跑料、冒罐等事故应如何正确处理？

39甲醇储罐发生泄漏现象如何处理？

40甲醛储罐发生泄漏现象如何处理？

41根据银法尾气循环工艺装置实例列出生产异常现象及处理方法

第十一节铁钼法甲醛生产过程的异常操作

1试述发生停电的应急处理过程和办法

2仪表空气供气中断应如何处理？

3锅炉给水系统供水中断有哪些原因？请叙述处理过程

4导热油系统一般会出现哪些故障，如何处理？

5反应器的一般故障有哪些，如何处理？

6吸收塔的一般故障与处理方法？

第十二节甲醛生产计算

1我国“银法”甲醛生产的甲醇单耗先进指标是多少？

2如何计算甲醛生产原料甲醇的单耗？以一个班组8小时生产为例计算甲醛生产单耗。

3举例说明甲醛储槽中甲醛浓度的调配计算方法。

第十三节甲醛生产相关分析方法

1简述甲醛生产用原料甲醇的分析方法

2叙述甲醇蒸发器中甲醇平衡浓度测定操作方法

3甲醛生产中间控制分析包括哪些内容？(分别简述分析采用的方法)

4如何用电位滴定法检测工业甲醛中的甲醛含量？

5甲醛生产中废热锅炉和尾气锅炉用水对水质有何要求？(简述水质分析方法)

6甲醛生产中对尾气进行分析有何意义？常用尾气分析仪有哪两种？

7甲醛生产中对冷却用水水质的要求及分析方法是什么？

第四章甲醛与甲醇的储运

第五章甲醛生产设备

第六章甲醛生产装置的检修操作

第七章甲醛安全生产与环境保护

第八章甲醛生产能量综合利用与节能降耗

第九章甲醛工业催化剂

第十章甲醛阻聚剂

第十一章甲醛工业测量仪表与自动控制

第十二章甲醛生产电器设备及其控制

附录一甲醛、甲醇相关标准及其引用标准目录

附录二《工业甲醛溶液》GB/T 9009—1998

附录三《工业用甲醇标准》GB 338—2004

附录四甲醇空气水蒸气（尾气）三元混合体系的爆炸极限图及其说明

附录五甲醇空气循环尾气三元混合体系的爆炸极限图及其说明

附录六原料气（甲醇氧气氮气）的爆炸范围

附录七工业甲醛水溶液的闪点

附录八甲醛安全数据表

附录九甲醇安全数据表

甲醇简介

目录

1 拼音 2 英文参考 3 概述 4 结构 5 英文名 6 甲醇的别名 7 CAS号 8 RTECS号 9 SMILES 10 性质 11 危险性 11.1 爆炸极限 11.2 最小点火能 11.3 引燃温度 11.4 闪点 11.5 燃烧热 11.6 自燃点 11.7 EU分类 11.8 NFPA 11.9 警示性质标准词 11.10 安全建议标准词 11.11 危险标记 12 相关化学品 13 用途 14 物理特点 15 健康危害 16 毒理学资料及环境行为 17 甲醇中毒 17.1 毒理作用 17.2 临床表现 17.3 实验室检查 17.4 诊断 17.5 治疗 17.6 预后 17.7 预防 18 现场应急监测方法 19 实验室监测方法 20 环境标准 21 泄漏应急处理 22 防护措施 23 急救措施 24 参考资料 附： * 甲醇药品说明书

1 拼音

jiǎ chún

2 英文参考

methanol

methyl alcohol

wood alcohol

carbinol

3 概述

甲醇是一种有机化合物，是最简单的醇类。甲醇很轻、挥发度高、无色、易燃及有毒。通常用作溶剂、防霜剂（antifreeze）、燃料或中和剂。甲醇可以在空气中完全燃烧，并释出二氧化碳及水：

2 CH 3OH + 3 O 2 → 2 CO 2 + 4 H 2O

甲醇的火焰也是近乎无色，所以燃点甲醇时要格外小心，以免被烧伤。

不少细菌在进行缺氧新陈代谢之时，都会产生甲醇。因此，空气中存有少量甲醇的蒸气，但几日内就会在阳光照射之下被空气中的氧气氧化，成为二氧化碳。

生产 工业上甲醇由一氧化碳与氢反应制得。 CO + 2H2 → CH3OH

4 结构

IUPAC

5 英文名

Methanol

6 甲醇的别名

羟基甲烷 木醇

7 CAS号

67561

8 RTECS号

PC1400000

9 SMILES

CO

10 性质

化学式：CH3OH

摩尔质量：32.04 g/mol g mol1

外观：无色液体

密度：0.7918 g/cm3

熔点：–97 °C （176 K）

沸点：64.7 °C （337.8 K）

在水中的溶解度：与水完全互溶

pKa：~ 15.5

黏度：0.59 mPa·s，20 °C

分子偶极矩：1.69 D（气态）

11 危险性

甲醇为中闪点液体，易燃，燃烧时无火焰；其蒸汽能与空气形成爆炸性混合物，遇明火，高温有燃烧爆炸危险；与烙酸，高氯酸等反应剧烈，有爆炸危险。

11.1 爆炸极限

5.5%44.0%

11.2 最小点火能

0.215mJ

11.3 引燃温度

385℃

11.4 闪点

11℃

11.5 燃烧热

727.0kJ/mol

11.6 自燃点

385℃

11.7 EU分类

易燃（F） 有毒（T）

11.8 NFPA

704 3 3 1

11.9 警示性质标准词

R11, R23/24/25, R39/23/24/25

11.10 安全建议标准词

S1/2, S7, S16, S36/37, S45 闪点 11 °C

11.11 危险标记

7（易燃液体）

12 相关化学品

相关醇：乙醇丁醇

相关化学品：一氯甲烷 甲醚

若非注明，所有数据都依从国际单位制，以及来自标准状况（25 °C, 100 kPa）的条件。

13 用途

甲醇广泛应用于医药、农药、染料、涂料、塑料、合成纤维、合成橡胶等生产，还用于溶剂和工业及民用燃料等。

甲醇亦有时会用于更高的份子建构，例如：利用改性高岭土作催化剂，我们可以把甲醇脱水生成二甲醚。科学家基于高岭土在类似的环境所扮演的催化角式，以及地球创始之时的丰富甲烷环境，推论出地球生命的生成可能从甲醇开始。

14 物理特点

沸点: 64.7°C 冰点: 97.8°C 密度（25°C）: 780 kg m 3 自燃点:463.89℃ 燃点:8℃

15 健康危害

甲醇对人体有强烈毒性，因为甲醇在人体新陈代谢中会氧化成比甲醇毒性更强的甲醛和蚁酸（甲酸）。

饮用含有甲醇的酒可引致失明、肝病、甚至死亡。 早期症状包括心跳加速、腹痛、上吐（呕）、下泻、无胃口、头痛、晕、全身无力。 严重者会神志不清、呼吸急速至衰竭、视网膜受伤害，最严重者是死亡。

然而，仍然有不少不法商人不顾人命安全，把甲醇混入私酒或假酒内出售。

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：对中枢神经系统有麻醉作用；对视神经和视网膜有特殊选择作用，引起病变；可致代谢性酸中毒。

急性中毒：短时大量吸入出现轻度眼及上呼吸道 *** 症状（口服有胃肠道 *** 症状）；经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄，甚至昏迷。视神经及视网膜病变，可有视物模糊、复视等，重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。

慢性影响：神经衰弱综合征，植物神经功能失调，粘膜 *** ，视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。

16 毒理学资料及环境行为

毒性：属中等毒类。

急性毒性：LD505628mg/kg（大鼠经口）；15800mg/kg（兔经皮）；LC5082776mg/kg，4小时（大鼠吸入）；人经口5～10ml，潜伏期8～36小时，致昏迷；人经口15ml，48小时内产生视网膜炎，失明；人经口30～100ml中枢神经系统严重损害，呼吸衰弱，死亡。

亚急性和慢性毒性：大鼠吸入50mg/m3，12小时/天，3个月，在8～10周内可见到气管、支气管粘膜损害，大脑皮质细胞营养障碍等。

致突变性：微生物致突变：啤酒酵母菌12pph。DNA抑制：人类淋巴细胞300mmol/L。

生殖毒性：大鼠经口最低中毒浓度（TDL0）：7500mg/kg（孕7～19天），对新生鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度（TCL0）：20000ppm（7小时），（孕1～22天），引起肌肉骨骼、心血管系统和泌尿系统发育异常。

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中，受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引著回燃。

燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳。

17 甲醇中毒

甲醇（木醇、木酒精），分子式CH4O。为无色透明易挥发的液体，略有乙醇味，极易溶于水和体液。甲醇为重要的化工原料，用于制造甲醛、纤维素、甲基化反应，用做防冻剂、萃取剂、橡胶加速剂，亦可作染料、树脂、人造革、火漆薄膜、玻璃纸、喷漆等的溶剂以及油漆、颜料去除剂、有机合成的中间体等。也可用做燃料、焊剂。遇热、明火或氧化剂易着火，遇明火会爆炸。职业性甲醇中毒是由于生产中吸人甲醇蒸气所致。在国外，误服含甲醇的酒或饮料是引起急性甲醇中毒的主要原因。近年来，国内也发生多起误饮含甲醇的酒而引起中毒。[1]

17.1 毒理作用

[1]

甲醇主要经呼吸道和胃肠道吸收，皮肤也可部分吸收。甲醇吸收至体内后，可迅速分布在机体各组织内，其中，以脑脊液、血、胆汁和尿中的含量最高，眼房水和玻璃体液中的含量也较高，骨髓和脂肪组织中最低。甲醇在肝内代谢，经醇脱氢及甲醛脱氢等作用，先氧化成甲醛，进而氧化成甲酸。本品在体内氧化缓慢，仅为乙醇的1/7，排泄也慢，有明显蓄积作用。未被氧化的甲醇经呼吸道和肾脏排出体外，部分经胃肠道缓慢排出。绝大多数急性中毒病例系误服甲醇兑制的假酒所致。人口服5～10ml，可致严重中毒；一次口服15ml，或2d内分次口服累计达124～164ml，可致失明。30ml为成人最小致死量。少数系经呼吸道吸入和经皮肤吸收中毒。人在甲醇浓度为39～65g/m3的空气中接触30～60min可发生中毒。

急性甲醇中毒后主要受损靶器官是中枢神经系统、视神经及视网膜。甲醇作用于神经系统，具有明显的麻醉作用，可引起脑水肿。对视神经和视网膜有特殊的选择作用，易引起视神经萎缩，导致双目失明。

一般认为，甲醇的毒性是由其本身及其代谢产物所致的。以前认为毒性作用主要为代谢产物甲醛所致，甲醛能抑制视网膜的氧化磷酸化过程，使膜内不能合成ATP，细胞发生变性，最后引起视神经萎缩。近年研究表明，甲醛很快代谢成甲酸性中毒引起的代谢性酸中毒和眼部损害，主要与甲酸含量相关。甲醇在体内抑制某些氧化酶系统，抑制糖的需氧分解，造成乳酸和其他有机酸积聚以及甲酸累积，而引起酸中毒。甲酸通过抑制细胞色素氧化酶引起血浆运输障碍，导致中毒性视神经病。由甲酸诱导的线粒体呼吸抑制和组织缺氧，可产生乳酸。甲酸、乳酸等堆积引起代谢性酸中毒。

17.2 临床表现

[2]

甲醇吸人中毒潜伏期一般为2～24h，少数长达2～3d。口服纯甲醇中毒发病急，最短40min出现症状，如同时摄入乙醇可使潜伏期延长。此后开始出现中枢神经系统、眼及胃肠道反应，表现为黏膜 *** 症状、呼吸困难、心率缓慢、休克、无尿、谵妄，最后因呼吸和循环衰竭而死亡。

1.中枢神经系统：表现为头痛、眩晕、乏力、步态蹒跚、失眠、表情淡漠、神志不清、昏睡，很少有欣 *** 。重者出现意识蒙眬、昏迷及癫痫样抽搐等。严重口服中毒者可有锥体外系损害的症状或帕金森综合征。严重急性甲醇中毒出现剧烈头痛、恶心、呕吐、视力急剧下降，甚至双目失明、意识蒙眬、谵妄、抽搐和昏迷。最后可因呼吸衰竭而死亡。甲醇的中枢麻醉作用，导致呼吸循环衰竭。所以当患者出现心动过缓、呼吸缓慢，休克为预后不良的征兆。

2.眼部症状：眼球疼痛、眼前发黑、飞雪感、闪光感、视物模糊、畏光、复视、幻视等。重者视力急剧下降，甚至失明。眼科检查多数患者瞳孔扩大、少数缩小、对光反射减弱或消失，眼底早期可见视 *** 充血和视网膜水肿，视神经损害严重者l～2个月后可出现视神经萎缩。视野呈中心或旁中心暗点改变。约有25%的患者视力不能恢复。

3.代谢性酸中毒：轻者无明显症状，严重者出现发绀、呼吸深而快呈Kus *** aul呼吸。

4.甲醇对胃肠道黏膜有很强烈的 *** 作用。经口中毒者恶心、呕吐和上腹部疼痛等较多见，偶有轻度消化道出血，并发急性胰腺炎的比例较高，常并发心、肺、肾损害，严重病例有肝脏损害。表现为心电图的STT改变、室性期前收缩，以及肝大，血尿或无尿，甚至心搏骤停。

5.慢性中毒者可出现视力减退、视野缺损、视神经萎缩，以及神经衰弱综合征和自主神经功能紊乱等。

17.3 实验室检查

[3]

1.血液甲醇和甲酸浓度测定

潜伏期血甲醇浓度> 0.156mmol/L，即可早期诊断；血甲醇浓度> 6.2mmol/L时出现中枢神经症状；>31.Ommol/L时出现眼部症状，或甲酸浓度>4.34 mmol/L时多出现眼部损害和酸中毒。未经治疗死亡者血液浓度高达46.5～62.Ommol/L，或者甲酸浓度>3.34mmol/L。

2.血气分析或血清碳酸氢盐浓度测定

血清HCO3<18mmol/L时，血液甲醇浓度> 15.6mmol/L，血pH值下降，并表现为阴离子间隙增高型代谢性酸中毒。血乳酸增高，血糖增高，血及尿酮体呈阳性。

3.头颅CT

血甲醇浓度>4mmol/L时，CT检查可见视神经肿胀，白质和基底节密度减低，豆状核对称性密度减低，提示脑梗死软化病灶等，最早可在中毒后3d发现。

4.其他

严重中毒时，血白细胞计数和红细胞容积增高，并可有肝肾功能异常，个别患者出现肌红蛋白尿。

17.4 诊断

甲醇中毒的诊断要点为[3] ：

根据甲醇接触史，短期内出现中枢神经系统抑制，眼部损害和代谢性酸中毒以及脑实质损伤为主的临床表现，结合实验室检查，在血液中检测到大量甲醇，或在血、尿中查到大量甲醛和甲酸，可诊断为急性甲醇中毒。

早期应与感冒、神经衰弱、急性胃肠炎等鉴别，亦应与饮酒过量产生的症状鉴别。此外应与氯甲烷、乙二醇急性中毒和其他原因引起的脑病如脑膜炎、蛛网膜下腔出血等导致的昏迷以及视神经损害等相鉴别。

17.5 治疗

甲醇中毒的治疗要点为[4] ：

甲醇中毒后果严重，救治应争分夺秒，怀疑中毒的患者，不要等待化验结果，应立即进行下列抢救。

1.清除毒物：经口中毒2h内立即催吐、洗胃。洗胃时可用1%碳酸氢钠洗胃。应用小口径软管洗胃，避免一次灌注太多，引起胃扩张或将毒物冲入肠内，反促使吸收。并给予0.5%硫酸镁60ml导泻，去除胃肠道内尚未吸收的毒物。

血液净化疗法：血液透析、灌流式血浆置换是有效清除体内甲醇及代谢产物的唯一方法。因为甲醇及其代谢产物易溶于水及透过半透膜，血液透析可使甲醇的排泄增加5～10倍。中毒严重者应及早进行血液透析或腹膜透析，持续至血液浓度为O为止，以减轻中毒症状，挽救患者生命，减少后遗症。

血液透析疗法的指征为：①血液甲醇> 15.6mmol/L；或甲酸>4.34mmol/L；②严重代谢性酸中毒；③视力严重障碍或视 *** 视网膜水肿。

2.纠正酸中毒：可减少甲酸对中枢神经系统的损害。根据血气分析或二氧化碳结合力等测定结果及临床表现，适当给予静脉滴注5%碳酸氢钠溶液100～250ml，每日一到数次，或口服碳酸氢钠每次1.Og，3～4/d。碳酸氢钠具体用量亦可按以下公式计算：所需补堿量（mmol）[2.3（测得的BE值）]×0.25×体重（kg），也可在血液透析的预充液中应用碳酸氢钠来治疗严重的代谢性酸中毒。临床上可先补给计算量的1/3～1/2，再结合症状及血液化验结果，调整补堿量。在纠正酸中毒时大量钾离子转移至细胞内，引起低血钾，要随时注意纠正低钾。

3.解毒治疗

（1）乙醇：乙醇为甲醇中毒的解毒剂。国外已普遍采用静脉滴注乙醇以抑制甲醇的氧化代谢，因为醇脱氢酶分解甲醇的为乙醇的1/7，竞争性抑制甲醇的代谢，以阻止甲醇氧化，减少甲醛和甲酸的产生，并促进甲醇排出。甲醇中毒时立即用乙醇治疗至血液透析开始。一般将95%乙醇溶于5%～10%葡萄糖溶液中，配成10%乙醇溶液，静脉滴注500ml保持乙醇浓度在4mmol/L，或含5%乙醇的葡萄糖500～1000ml静脉滴注，或口服50%乙醇水溶液30ml，3～4h 次，连用3～4d。有明显中枢抑制者不宜使用。如果患者神志清楚且未进行任何处理，应立即饮酒（成人），乙醇剂量为0.7g/kg，即150ml的威士忌或白兰地。注意不要催吐。

近来又有人将乙醇溶于血透预充液中，维持血中乙醇浓度80～102mg/dl，临床应用效果良好。

（2）叶酸类：叶酸进入体内转变成5甲酰四氢叶酸，参与许多细胞内物质代谢，可促使甲醇氧化为二氧化碳。因此叶酸和甲酰四氢叶酸可用于治疗甲醇中毒，是减少体内甲酸蓄积的另一重要方法。对于长期嗜酒者来说，由于体内缺乏叶酸更需要补充。用法为：甲酰四氢叶酸1～2mg/kg，每4～6h静脉注射或肌肉注射一次；如没有此药，也可用叶酸每次50mg静脉注射，每4h一次，连用3～5d，也可一直应用至甲醇被完全清除至体外。

（3）4甲基吡唑：4甲基吡唑为比乙醇更强的肝脏醇脱氢酶抑制剂，阻止甲醇代谢为甲酸。与乙醇比较，4甲基吡唑具有下列优点：疗效确定，作用时间长，不引起中枢神经系统抑制；乙醇注射易引起胃炎、胰腺炎和低血糖，而4甲基吡唑无上述情况。一般将4甲基吡唑按15mg/kg静脉滴注，12h后按10mg/kg追加，可有效抑制甲酸的形成，减轻代谢性酸中毒。对于肾功能正常患者，在接触甲醇后3h内用4甲基吡唑的效果更好。如果患者有症状，静脉注射1次亚叶酸（甲酰四氢叶酸），剂量为1mg/kg（最大剂量50mg）；然后每4～6h静脉注射1次叶酸。如果患者无症状，单用叶酸。如果有低氧血症，给予湿化氧气。

4.激素可减轻水肿和视神经损害，地塞米松20～30mg，每日静脉滴注。保护视神经，促进其恢复。

保护眼睛，遮盖双眼避免光线直接照射。改善眼底血循环，防止视神经病变。视神经损害、视神经萎缩者，应用B族维生素：维生素B1 10mg，维生素B6 50～100mg，烟酰胺100mg，肌肉注射；6542肌肉注射10mg，2/d。中药杞菊地黄丸和明目地黄丸亦有一定疗效。必要时配用肾上腺糖皮质激素，轻者可给予泼尼松5～10mg，3/d，口服，可的松滴眼液滴眼或地塞米松10mg、6542 10mg、3%普鲁卡因0.2ml作双侧球后注射。

在对中毒者的救治过程中还要积极防治脑水肿，降低颅内压，方法是用20%甘露醇250ml加地塞米松5～10mg给患者静脉滴注，l～4/d。

5.保护心、肝、肾等重要脏器，维持水电解质平衡，给予充足的营养支持。

6.癫痫样发作可给予苯妥英钠或地西泮。

7.对于昏迷、抽搐的危重患者，应及早进行气管插管或气管切开，保证气道通畅，以备突然呼吸停止能及时应用呼吸机，也可在呼吸机的支持下行床旁血液透析抢救患者。

17.6 预后

甲醇为剧毒物质，早期诊断轻度甲醇中毒，并经积极治疗后可以痊愈，但如有各种原因导致治疗延迟可能会遗留视力损害。重度中毒造成的视力损害是不可逆的，包括视力下降、视野缩小甚至永久性失明。出现心动过速、休克、持久性昏迷、抽搐、无尿、难以纠正的酸中毒等临床表现为预后不良的征兆。少数重度中毒患者急性期后，即可遗留持久性帕金森综合征。[5]

17.7 预防

加强酒业管理，严禁劣质酒及假酒。有视神经疾病、神经系统器质性病变及内分泌疾病者，禁忌参加接触甲醇的工作。[5]

18 现场应急监测方法

气体检测管法； 便携式气相色谱法；直接进水样气相色谱法

气体速测管（北京劳保所产品）

19 实验室监测方法

监测方法 来源 类别 溶剂解吸气相色谱法 WS/T1431999 作业场所空气 气相色谱法 HJ/T331999 固定污染源排气 变色酸比色法；

气相色谱法

《空气中有害物质的测定方法》（第二版），杭士平编 空气 气相色谱法 《水质分析大全》张宏陶主编 水质 品红亚硫酸法 《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社 化工企业空气

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20 环境标准

车间空气卫生标准: 中国 MAC 50mg/m3；美国 OSHA PELTWA 260mg/m3 危规: GB 3.2 类 32058。 原铁规: 一级易燃液体, 61069。UN NO.1230。 IMDG CODE 3087页，3类。副危险 6.1 类。

中国（TJ3679） 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3 中国（TJ3679） 居住区大气中有害物质的最高容许浓度 3.00mg/m3（一次值）

1.00mg/m3（日均值）

中国（GB162971996） 大气污染物综合排放标准 ①最高允许排放浓度（mg/m3）：

190（表2）；220（表1）

②最高允许排放速率（kg/h）：

二级5.1～100（表2）；6.1～130（表1）

三级7.8～170（表2）；9.2～200（表1）

③无组织排放监控浓度限值：

12mg/m3（表2）；15mg/m3（表1）

前苏联（1978） 地面水中有害物质最高允许浓度 3.0mg/L 前苏联（1978） 渔业用水中最高允许浓度 0.1mg/L 前苏联 污水中有害物质最高允许浓度 20mg/L 嗅觉阈浓度 140mg/m3

21 泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。回收或运至废物处理场所处置。

22 防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面罩（半面罩）。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防静电工作服。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。

23 急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐，用清水或1%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。

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