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乙烯基树脂的技术的发展

乙烯基树脂的技术的发展

最佳答案1低收缩型乙烯基树脂的发展

乙烯基酯树脂作为不饱和聚酯树脂的范畴，活性较高，固化反应较快，造成乙烯基酯树脂固化后有较大的固化收缩率，一般不饱和聚酯树脂（包括常规乙烯基树脂）固化时收缩较大，可达到7-10%左右的体收缩，随着国内外对于高性能树脂技术要求的提高，希望寻找一些固化收缩较低的乙烯基酯树脂，这是一个21世纪初期国内外许多厂家努力寻求的技术突破点。 低收缩树脂的机理较为复杂，而原来一些厂家为了克服树脂的固化收缩，通过加入低收缩添加剂（LPA）的方法来达到目的，但有其应用的局限性，而更多的厂家是努力通过树脂合成方法以及分子设计水平上来解决这个技术问题，

超低收缩环氧乙烯基酯树脂以其具有的足够的机械强度和刚度、足够的尺寸稳定性、耐热循环、耐腐蚀的独特性能更好的满足高品质FRP产品的要求。

2耐冲击型乙烯基酯树脂：

乙烯基酯目前应用最多的场合是耐腐蚀场合，但是由于乙烯基树脂中具有较多的仲羟基，可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性，提高了层合制品的力学强度；另外在分子两端交联，因此分子链在应力作用下可以伸长，以吸收外力或热冲击，表现出耐微裂或开裂。因此，乙烯基树脂在一些要求高力学性能、耐冲击场合中得到应用，但是常规的乙烯基树脂在耐力学冲击方面还是有待于提高的，尤其是采用富马酸性改性的一些乙烯基树脂，因为该类型树脂的固化交联密度高，交联点间的分子链段较短，所以耐冲击性能较差。在这些树脂的合成设计中，要求树脂分子主链上的醚键较多，这样能够充分的提高树脂的耐冲击性，2013年又出现了另外一种方式，即在通过橡胶改性，即采用端羧基丁腈橡胶（CTBN）和丁腈橡胶（BNR）增韧甲基丙烯酸型环氧乙烯基酯树脂，在此之后国内外也就后种方法作了不少的工作，自然橡胶改性乙烯基树脂的延伸率等得到大幅度的提高，可以达到12%。

一般乙烯基树脂的冲击强度（无缺口）不大于14.00 KJ/M2，而一些21世纪新开发的耐冲击型非橡胶改性乙烯基树脂可以达到22 KJ/M2，橡胶改性的乙烯基树脂可达到25KJ/M2，这样这些耐冲击乙烯基树脂就可以很好的应用于一些高耐冲击的FRP制作，如运动雪撬、运动头盔等。

3 增稠用乙烯基酯树脂

作为一种高性能的不饱和树脂，乙烯基树脂的增稠特性一直是各厂家研究的方向，这是因为BMC/SMC的独特应用特性得到广大客户的认可，尤其随着BMC/SMC在汽车零部件上的应用，增稠型乙烯基树脂能够较通用的不饱和树脂承受更高的冲击力，并具有良好的抗蠕变性和抗疲劳性。这些零部件包括车轮、座椅、散热架、栅口板、发动机阀套等。当然，增稠型乙烯基树脂能够广泛应用于电绝缘、工业用泵阀的制作、高尔夫球头等。

作为一种增稠用乙烯基树脂，自然要求树脂具有以下的特点：①与增强材料和填料的良好浸润性；②初始的低粘度和快速增稠特性；③良好的力学特性，包括韧性和耐疲劳特性等；④较长的存放周期；⑤较低的固化放热峰和较低的苯乙烯挥发等。为了达到使用效果，在乙烯基树脂的合成研究中，原来较通用的方法是：在乙烯基酯分子上引入酸性官能团（羧酸），再利用这些羧基与碱土金属氧化物（如氧化镁、氧化钙等），但这种方法增稠时间长，一般需要几天时间，况对含水量敏感。由此也发展了另外一种方法，即用聚异氰酸盐和多元醇反应以产生网状结构，从而达到树脂的快速稠化，该方法可适合于低压成型，具有粘度控制稳定、对温湿度要求低、存放期长的特点，同时制品的层间结合强度高的特点，同时也可以用带过量醇的低酸值树脂作稠剂。

4耐高温型乙烯基树脂

乙烯基树脂的分子骨架是环氧树脂，若采用酚醛环氧树脂作为原料，则合成的NOVOLAC型乙烯基树脂具有良好的耐腐蚀性、耐溶剂性及耐高温型，我们对国内外的知名厂家的酚醛环氧乙烯基酯树脂按中国国家有关标准测试，结果表明，这些树脂的热变形温度（HDT）均在132-137℃之间，而国内一些厂家的酚醛环氧乙烯基树脂的热变形温度则更低，要低于125℃，但在一些工业实践应用中，刚对树脂的耐热性提出了更高的要求，而21世纪初期国内外少数厂家如上海富晨提供的高交联密度型乙烯基树脂898的热变形温度可达到150℃，该类型树脂分子结构已作改性，优化了树脂的耐热特性，苯乙烯含量也作了合理调满足实际使用要求。较常规的酚醛环氧乙烯基树脂具有更高的耐温温度，可长期应用于200℃气相的强腐蚀环境，同时我们的使用经验表明，该类型型树脂可在2-3min内承受300℃的温度冲击，该独特应用是绝缘应用中，可完全达到C级绝缘等级。

该类型树脂可以广泛的应用于一些冶炼、电力脱硫（FGD）设备等高温应用，如冷却塔、烟囱和化学管道等，同时该类型树脂也具有耐强溶剂、强氧化性介质的特点。

5光敏乙烯基树脂

由于乙烯基树脂树脂的中的不饱和双键在分子链端，由于活性较高，同时配以分子设计，如采用高环氧值的环氧树脂，采用丙烯酸取代甲基丙烯基酸合成后的乙烯基树脂，加入光引发剂（如苯醌、苯偶姻醚等），用以吸收紫外线能量，并传递给树脂系统，而使乙烯基树脂进行聚合固化。

此类树脂可以用于印刷、光敏油墨等，在油漆工业上用作光敏涂料，在无线电工业中用作PCB上的光致抗蚀膜。另外，在拉挤工艺中，如采用光敏乙烯基树脂，则可极大的提高拉挤，如在光缆芯拉挤工艺中，可以达到10m/min。

6气干性

乙烯基酯树脂与不饱和聚酯树脂一样，常温固化时，制品表面有发粘现象，给应用带来不便。主要原因是由于空气中氧气参加了乙烯基酯树脂表面的聚合反应。为克服此缺点，科研人员开发出了多种有效方法。其中之一就是采用在乙烯基酯树脂结构中接入烯丙基醚（CH2=CH—CH2—O—）基团的方法来合成气干性乙烯基酯树脂。该种树脂适合于制作高档气干性胶衣、涂层、封面料等。

值得注意的是烯丙基醚在树脂中的含量有一合适的值，太小了树脂不能很好地吸氧，太大则由于“自动阻聚”作用，气干性也会下降。

7 低苯乙烯挥发技术

乙烯基树脂一般含有35%左右的苯乙烯单体，而苯乙烯的蒸汽压较低，因此在手糊成型和喷射成型中，树脂是一层层地铺复于开口模具上的，特别是喷射成型，树脂一部分成雾状，因而在树脂充分固化之前，苯乙烯不断从树脂中挥发出来，这样在造成苯乙烯损失的同时，更是污染了环境，也是造成了对工人的健康损害，因此各国相继提高了对于苯乙烯阈限值（TLV）的要求，因此对于以苯乙烯为稀释单体的不饱和树脂包括乙烯基树脂，要努力寻求一种低苯乙烯挥发技术（LSE）以解决这个问题，原来一些厂家和国家采用添加石蜡等作为挥发抑制剂，但易造成铺层间的分层，但对于21世纪早期的发展的趋势是：一是采用一种附着促进剂的化合物，可为丙烯酸、带2个烃基（含双键的疏水醚或酯）等；二是采用蒸汽压相对较高的单体，如甲基苯乙烯或乙烯基甲苯等；三是分子结构等方式，或是在保持总体性能的同时使主链分子的缩短，以降低苯乙烯用量，或是通过在分子链段上引入其它基团或者是链段，使树脂内部分子间的相互作用进一步降低苯乙烯的挥发等。在多年的研究和试验基础上，世界上许多的生产商相继推出了各具特色的低苯乙烯挥发性技术。这个技术可广泛的应用于树脂胶衣、绝缘应用等方面，尤其是在中高温成型的绝缘应用。

8乙烯基树脂品种衍化

当前，乙烯基树脂由于共较好的耐腐蚀特性和改良的工艺特性，而成功的大量应用于防腐蚀场合，包括耐腐蚀FRP制作、防腐蚀工程等，但是在一些非耐腐蚀场合并有高力学性能要求的复合材料制作时，目前国内外客户只能选择环氧乙烯基树脂，就就实际上造成了树脂应用或设计上的浪费，因此国内外一些厂家在努力寻找一种保持乙烯基树脂的力学性能、合理成本的新型材料，部分公司通过新研发及时的推出了一种新型的高性能不饱和树脂，称乙烯基聚酯树脂，英文名为vinyl polyester resin，国内简称“VPR“，该树脂综合了乙烯基酯树脂和通用不饱和树脂的特点，从而让用户有更多的选择。

VPR乙烯基聚酯树脂是一种溶于苯乙烯液含有不饱和双键的特殊结构的不饱和聚酯树脂，VPR乙烯基聚酯树脂具有较好的耐蚀性能，优于间苯型不饱和树脂，力学性能与标准型环氧乙烯基树脂相当的，尤其是耐疲劳性能和动态载荷性能；另外，较通用树脂，VPR乙烯基聚酯树脂又具有良好的耐候性能，同时VPR乙烯基聚酯树脂又具有良好的玻纤浸润性能和工艺性能，适合于各种FRP成型工艺，包括纤维缠绕、拉挤、手糊、喷射等各种复合材料工艺。

由于VPR乙烯基聚酯树脂的独特性能以及较为合理的成本，使该新型材料具有广泛的应用前景：①混凝土中的玻璃钢加强筋；②船舶制品中的结构材料；③大型FRP产品制作中的结构层材料，尤其是整体现场大罐制作中代替常的规乙烯基树脂结构层；④耐疲劳FRP拉挤型材，如运动FRP单杠等。

4-甲基苯乙烯的应急处理

最佳答案呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，建议佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手防护：戴防苯耐油手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。遇大火，消防人员须在有防护掩蔽处操作。

里建化学工厂在哪里

最佳答案武鸣区。根据查询百度地图显示，广西创跃化工有限公司位于广西壮族自治区南宁市武鸣区里建大道72号。广西创跃化工有限公司于2010年03月31日成立。法定代表人林枫，公司经营范围包括：歧化松香、氢化松香、马来松香、松香树脂、甘油树脂、季戊肆醇树脂、食品级松香树脂、马林酸树脂、富马酸树脂衍生物、聚合松香树脂衍生物、酚醛树脂、萜烯树脂、液体树脂、苯乙烯树脂、松香甲脂、松香乙脂、超浅色松香树脂、歧化甘油树脂、歧化季戊肆醇树脂、氢化树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂、造纸施胶剂、表面活性剂、松香乳液的生产、加工和销售（项目不含危险化学品）；树脂生产新工艺的开发与转让；定型包装熟松香、化工产品（除危险化学品外）的销售。

怎么制成树脂粉？

最佳答案树脂通常是指受热后有软化或熔融范围，软化时在外力作用下有流动倾向，常温下是固态、半固态，有时也可以是液态的有机聚合物。广义地讲，可以作为塑料制品加工原料的任何高分子化合物都称为树脂。树脂是制造塑料的主要原料，也用来制涂料(是涂料的主要成膜物质,如:醇酸树脂、丙烯酸树脂、合成脂肪酸树脂，该类树脂于长三角及珠三角居多，也是涂料业相对旺盛的地区，如长兴化学、纽佩斯树脂、三盈树脂、帝斯曼先达树脂等)、黏合剂、绝缘材料等，合成树脂在工业生产中，被广泛应用于液体中杂质的分离和纯化，有大孔吸附树脂、离子交换树脂、以及一些专用树脂。

含有水介质和分散在其中的小粒度聚合物颗粒的含水乳液有各种用途，如用作水泥或砂浆混合物、粘合剂、涂料粘结剂等。但是，这样的含水乳液存在这样一些问题由于水作为分散介质，其量约50％(重)，使运输费用增高，另外还存在容器用后的处理问题。

在这样的情况下，需要这样一种合成树脂粉末虽然它在运输过程中为粉末形式，但在使用时可通过在搅拌下将水加入其中它很容易分散在水中。

作为在水中有分散性的合成树脂粉末，已知有通过用聚乙烯醇(下文简称“PVA”)作为分散剂由乙烯基单体乳液聚合得到的含水乳液喷雾干燥制得的乙烯基酯聚合物粉末(在日本专利申请未决公开号185606/1992)；以及(甲基)丙烯酸酯聚合物粉末和二烯烃聚合物粉末，后两者都是通过用低分子量表面活性剂作为分散剂由(甲基)丙烯酸酯单体或二烯烃单体乳液聚合得到的含水乳液喷雾干燥制得的。

但是，任何一种传统的合成树脂粉末都存在在水中分散性低的问题。此外，在乙烯基酯聚合物粉末的情况下，当用作砂浆混合物时，还存在耐碱性低的问题。

本发明的一个目的是提供这样一种合成树脂粉末，它在水中有极好的分散性，并非常适合用作砂浆等的混合物。

为了解决上述这些问题，本发明人进行了广泛的研究。结果找到了一种含有由乙烯属不饱和单体或二烯烃单体制得的聚合物，以及通过其末端(优选仅一个末端)的硫化物键化学键联到所述聚合物颗粒的表面的聚乙烯醇的合成树脂粉末；通过干燥由乙烯属不饱和单体或二烯烃单体在末端(优选在仅一个末端)有巯基的聚乙烯醇存在下乳液聚合得到的含水乳液制得的一种合成树脂粉末；以及含有所述合成树脂粉末的混合物。本发明在上述发现的基础上实现。

在本发明合成树脂粉末的情况下，当加到水中时变成分散胶体的聚合物颗粒是由乙烯属不饱和单体或二烯烃单体制得的聚合物的颗粒。

作为乙烯属不饱和单体的例子，可提到的是烯烃，如乙烯、丙烯和异丁烯；卤代烯烃，如氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯；乙烯基酯，如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯；丙烯酰胺系列单体，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其钠盐；腈类，如丙烯腈和甲基丙烯腈；烯丙基化合物，如乙酸烯丙酯和烯丙基氯；苯乙烯属单体，如苯乙烯、Α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯磺酸及其钠盐和钾盐；以及N-乙烯基吡咯烷酮。

作为二烯烃单体的例子，可提到的是丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯。

这些单体中的一种可单独使用，或与至少另外一种组合使用。

另一方面，当加到水中时，通过末端硫化物键化学键联到(接枝键联)到上述聚合物颗粒上的PVA具有分散剂功能。

从合成树脂粉末在水中分散性及其膜强度的观点看，PVA的均粘聚合度(下文简称聚合度)优选为100或100，更优选200或200，特别优选500或500；同时PVA的聚合度优选5000或5000以下，更优选3000或3000以下，特别优选2000或2000以下。

在上述聚合物的颗粒为丙烯酸酯聚合物颗粒的情况下，PVA的聚合度优选大于500而不大于2500，更优选大于500而不大于1500。

另一方面，在上述聚合物的颗粒是二烯烃聚合物颗粒的情况下，PVA的聚合度优选为100～2000，更优选100～1500。

尽管可单独使用一种PVA，但也可组合使用彼此有不同聚合度的两种PVA，以致组合物的聚合度在上述范围内。

另一方面，从PVA的水溶解性等的观点看，PVA的水解度优选为40～99.99％(Mol)，更优选50～99.9％(Mol)，特别优选60～99.5％(Mol)。

作为通过其末端的硫化物键化学键联到上述聚合物颗粒表面上的PVA优选是由其末端有巯基的PVA得到的PVA。作为其末端有巯基的PVA，从防止PVA本身生成二硫化物键以及保持其水溶性的观点出发，优选仅在一个末端有巯基的PVA。

例如可通过水解由乙烯基酯单体在乙酸硫醇酯存在下聚合得到的聚乙烯基酯制得仅一端有巯基的PVA。

作为乙烯基酯单体的例子，可提到的是甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯。其中，从工业观点看，乙酸乙烯酯是优选的。

PVA可与一种其他共聚单体共聚。作为共聚单体的例子，可提到的是烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯和异丁烯；(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯；乙烯基醚，如甲基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚和硬脂基乙烯基醚；腈类，如丙烯腈和甲基丙烯腈；卤代乙烯基类，如氯乙烯、偏二烯乙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯；烯丙基化合物，如乙酸烯丙酯和烯丙基氯；含羧基的化合物及其酯，如富马酸、马来酸、衣康酸、马来酸酐、苯酐、间苯三酸酐和衣康酸酐；含磺酸基的化合物，如乙烯磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸；乙烯基硅烷化合物，如乙烯基三甲氧基硅烷；乙酸异丙烯基酯；以及3-(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵。这些单体单元的含量优选为5％(Mol)或更少。

本发明的合成树脂粉末(二次颗粒)的平均粒度优选为1～1000μm，更优选为2～500μm。通过在搅拌下加到水中，可将它分散成更小粒度的颗粒。

本发明的合成树脂粉末通过干燥由乙烯属不饱和单体或二烯烃单体在水介质中在其末端有巯基的PVA存在下乳液聚合制得的含水乳液来制得。

作为用于乳液聚合的引发剂的例子，可提到的是各种水溶性引发剂，如溴酸钾、过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢和叔丁基过氧化物；以及各种油溶性引发剂，如偶氮二(异丁腈)和苯甲酰基过氧化物。其中优选的是仅通过与PVA末端的巯基进行氧化还原反应产生自由基的引发剂。这些引发剂中的一种可单独使用或在与各种还原剂组合的氧化还原体系中使用。作为将引发剂加到反应体系中的方法，可提到这样一种方法，在这一方法中，引发剂在乳液聚合的开始阶段集中加入；以及这样一种方法，在这一方法中，引发剂在聚合过程中不断加入。

按每100份重单体计，用于乳液聚合的PVA量优选为0.5～100份重，更优选为1～50份重，特别优选为2～30份重。在PVA的数量低于0.5份重的情况下，乳液聚合的稳定性变低，通过将合成树脂粉末加到水中得到的含水分散液的机械稳定性和/或化学稳定性变低以及膜强度也变低。另一方面，在PVA的数量大于100份重的情况下，在乳液聚合过程中粘度增加，难以除去反应热，以及膜的耐水性变差。

作为PVA加入反应体系的方法，可提到的是这样一种方法，在这一方法中，在乳液聚合的开始阶段将引发剂集中加入，以及这样一种方法，在这一方法中，一部分PVA在开始阶段加入，而其余部分在聚合过程中不断加入。

在乳液聚合中，其末端有巯基的PVA可与以前知道的非离子型、阴离子型、阳离子型或两性表面活性剂，或水溶性聚合物(如各种PVA或羟乙基纤维素)一起使用。

作为将单体加入反应体系的方法，有这样一种适用方法，在这一方法中，单体在乳液聚合的开始阶段集中加入；还有这样一种方法，在这一方法中，一部分单体在开始阶段加入，而其余的单体在聚合过程中不断加入；以及这样一种方法，在这一方法中，将事先用分散剂乳化在水中单体不断加入。

可在乳液聚合中，将链转移剂加入。从链转移效率看，有巯基的化合物优选作为链转移剂，其例子是烷基硫醇如正辛基硫醇、正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇、2-巯基乙醇和3-巯基丙酸。

按每100份重单体计，加入的链转移剂的量优选为5份重或更少。在链转移剂的数量大于5份重的情况下，乳液聚合的稳定性变低，聚合物颗粒的分子量显著下降，以及膜的物理性能变差。

本发明的合成树脂粉末通过干燥上述乳液聚合制得的含水乳液来制得。作为干燥方法，可提到的是喷雾干燥、加热干燥、鼓风干燥、冷冻干燥等。其中，喷雾干燥是优选的。作为喷雾方法，可提到的是圆盘体系、喷嘴体系等。作为干燥用热源，可提到的是热空气、热蒸汽等。作为干燥条件，优选确定喷雾干燥器的尺寸和类型，以及含水乳液的浓度、粘度和流速，以便在40～150℃的干燥温度下得到足够干的粉末。

虽然在合成树脂粉末中挥发物的含量约为平衡湿含量，但它优选为3％(重)或更少，更优选2％(重)或更少。

本发明的合成树脂粉末可与水溶性添加剂一起加入，以便进一步增加其在水中的分散性。优选将水溶性添加剂加到含水乳液中，接着喷雾干燥。加入的水溶性添加剂量定到这样的程度，其加入量对合成树脂粉末的物理性能如耐水性没有坏的影响。

作为水溶性添加剂的例子，可提到的是水溶性聚合物如PVA、羟乙基纤维素、甲基纤维素、淀粉衍生物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧乙烷、水溶性醇酸树脂、水溶性酚醛树脂、水溶性脲树脂、水溶性密胺树脂、水溶性萘磺酸树脂、水溶性氨基树脂、水溶性聚酰胺树脂、水溶液丙烯酸树脂、水溶性聚羧酸树脂、水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂、水溶性多元醇树脂和水溶性环氧树脂。

此外，本发明的合成树脂粉末优选与防粘连剂一起使用，以便提高其贮存稳定性和在水中的分散性。可将防粘连剂加到喷雾干燥得到的合成树脂粉末中，随后再混合均匀，但优选加到含水乳液中，随后再喷雾干燥。

防粘连剂优选为平均粒度0.1～10μm的细颗粒形式的无机粉末。作为无机粉末，可提到的是碳酸钙、白土、无水硅酸、硅酸铝、白碳黑、滑石和矾土白。而且，有机填充剂是适用的。按合成树脂粉末计，使用的防粘连剂的数量优选为20％(重)或更少，更优选为0.2～10％(重)。

本发明的合成树脂粉末可根据用途与一种添加剂一起使用。当用作水泥或砂浆混合物时，合成树脂粉末与夹气剂、减水剂、流化剂、保水剂、稠化剂、防水剂等一起使用。当用作粘合剂时，合成树脂粉末与粘度改进剂、保水剂、粘结剂、稠化剂等一起使用。当用作油漆粘结剂时，合成树脂粉末与粘度改进剂、稠化剂、颜料分散剂、稳定剂等一起使用。

虽然本发明的合成树脂粉末可在运输过程中为粉末形式，但很容易通过在搅拌下将水加入其中使它分散在水中，因为它在水中有极好的分散性和防粘连性。该合成树脂粉末也有极好的成膜性能，因此可优选用作砂浆用混合物等。

当用作砂浆用混合物时，按砂浆中所含的每100份重水泥计，本发明的合成树脂粉末加入量优选为1～50份重，更优选为2～30份重。

作为合成树脂粉末加到砂浆或水泥中的方法，可提到的是这样一种方法，它包括预先制备合成树脂粉末水分散液的步骤和随后制备砂浆的含水浆液和如此制备的水分散液的组合物的步骤；还有这样一种方法，在这一方法中，将合成树脂粉末以粉末形式在砂浆制备时加到砂浆的水浆液中；还有这样一种方法，在这一方法中，将合成树脂粉末以粉末形式加到水泥和砂等的粉末组合物中，然后制备成砂浆和合成树脂粉末的含水浆液组合物等方法。其中，最后描述的方法是最优选的。

根据本发明通过加入合成树脂粉末得到的砂浆含水浆液的组合物(砂浆用混合物)通常用传统的方法固化，并制成模制品。

上述摸制品优选用于与传统的加有丙烯酸酯聚合物乳液或苯乙烯/丁二烯共聚物(SBR)乳液的砂浆模制品相同的用途。

下面将参考操作实施例对本发明作更详细的描述，但是这些实施例不是用来限制本发明。在操作实施例中，份数和百分数都以重量表示。

评价合成树脂粉末的方法以下方法用来评价通过将100份离子交换水加到100份合成树脂粉末中，并用搅拌器充分搅拌生成的混合物制得的含水分散液的物理性能。·在水中的分散性。○分散均匀(325目筛上物比为20％或更少)△基本上分散，但分散颗粒的粒度大(325目筛上物比为30～50％)×分散差(325目筛上物比为60％或更多)-未得到合成树脂粉末·成膜性能评价通过将分散液流延到玻璃板上并在50℃下干燥流延液体形成的膜的性能。○得到均匀且韧性的膜△得到膜但很脆×未得到均匀的膜-未得到合成树脂粉的水分散液·防粘结性能观察放置在容器中并在20℃和相对湿度65％以及25g/Cm2负荷下放置10d的合成树脂粉末。○几乎不出现粘连△部分粘连团聚×全部粘连团聚-未得到合成树脂粉末·平均粒度用显微镜观察合成树脂粉末，由100个颗粒(二次颗粒)测量平均粒度。

符号“-”表示未得到合成树脂粉末，因为通过乳液聚合不能得到稳定的含水乳液。

评价砂浆混合物的性能以下方法用来评价通过制备有以下组成的砂浆并将它模化制得的模制品的物理性能。

(砂浆的组成)水泥 1份合成树脂粉末 0.1份砂3.0份水0.6份·塌落值按JIS A-1173·挠曲强度、压缩强度、粘合强度和吸水性按JIS A-6203·抗冲击性抗冲击性用以下方法得到将砂浆模化成6cm×6cm×0.35cm的长方形板样品；将该板在20℃、65％相对湿度下固化25d；然后侧量下降的刚性球(67g)使样品破坏的最低下降高度。

实施例1将8份仅一端有巯基的PVA和90份离子交换水装入有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计、吹氮气的喷嘴和搅拌器的玻璃容器中(PVA-1聚合度为1500，水解度为96.0％(Mol)，巯基含量为1.5×10-5eq./G)，在95℃下PVA完全溶于水中。用稀硫酸将生成的PVA水溶液的PH值调节到4，并在150r/Min搅拌下加入10份乙酸乙烯酯。然后，用氮气置换反应体系，并将反应体系的温度升到60℃。随后，通过将5份浓度5％的洒石酸水溶液加到体系中使乳液聚合开始，此后将浓度0.5％的过氧化氢不断加到水溶液中。在2h内将90份乙酸乙烯酯不断加入到体系中。从聚合开始3h后，当残留的乙酸乙烯酯的浓度达到1％那样低时聚合结束。结果得到固含量50.5％的稳定聚乙酸乙烯酯乳液。

将100份如此得到的乳液和100份水的混合物以及按固含量计在所述乳液中其量为3％的细粉末无水硅酸(平均粒度为2μm)分开喷雾，同时送入100℃热空气中，并干燥。其结果得到平均粒度为60μm的合成树脂粉末。该粉末的评价结果列入表1和2。

对比例1重复实施例1的步骤以制备乳液，不同的是用表1所列分散剂代替PVA-1。随后，重复实施例1的步骤以制备合成树脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。该粉末的评价结果列入表1和2。

表1分散胶体1)分散剂2)二次颗粒的 在水中的 成膜性能 防粘结平均粒度分散度 性能(Μm)实施例1 VAcPVA-1 60 0 0 0对比例1 VAcPVA-2 65 △△△符号1)VAc乙酸乙烯酯2)PVA-1其仅一个末端有巯基的改性PVA(聚合度为1500，水解度为96.0％(Mol)，巯基含量为1.5×10-5eq./G)PVA-2未改性PVA(聚合度为1500，水解度为96.0％(Mol)表2水泥/砂浆的物理性能塌落值 挠曲强度 抗压强度 粘合强度 吸水性 抗冲击性Kg/Cm2kg/Cm2kg/Cm2％ Cm实施例1 35 59230 19.5 3.5 195对比例1 34 50160 9.5 5.0 170实施例2

将5份其仅一端有巯基的PVA和90份离子交换水装入有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计、吹氮气喷嘴和搅拌器的玻璃容器(PVA-3聚合度为550，水解度为88.3％(Mol)，巯基含量为3.3×10-5eq./G)，在95℃下PVA完全溶于水中。用稀硫酸将生成的PVA水溶液的PH值调节到4，在150r/Min搅拌下加入10份甲基丙烯酸甲酯、10份丙烯酸正丁酯和0.1份正十二烷基硫醇。然后用氮气置换反应体系，并将体系的温度升到70℃。然后，通过将5份浓度1％的过硫酸钾水溶液加到体系中来引发乳液聚合。在2h内将40份甲基丙烯酸甲酯，40份丙烯酸正丁酯和0.4份正十二烷基硫醇的混合物连续加入。从聚合开始3h后当转化率达到99.5％时结束聚合。结果得到固含量为52.0％的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸正丁酯共聚物的稳定乳液。此后，重复实施例1的步骤以生成合成树脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。粉末的评价结果列入表3和4。

实施例3～4和对比例2～3重复实施例2的步骤以生产乳液，不同的是用表3所列的分散剂代替PVA-3。随后，重复实施例2的步骤以生产合成树脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。粉末评价的结果列入表3和4。

表3分散胶体1)分散剂2)二次颗粒的 在水中的 成膜性能 防粘结(聚合物)平均粒度分散性 性能(Μm)实施例2 MMA， PVA-3 60 00 0n-BA实施例3 MMA， PVA-1/PVA-3 65 00 0n-BA (1/1)实施例4 MMA， PVA-5 60 00 0n-BA对比例2 MMA， PVA-4 --- -N-BA对比例3 MMA， 非离子型50 × - ×N-BA 表面活性剂符号1)MMA甲基丙烯酸甲酯N-BA丙烯酸正丁酯2)PVA-1仅一端有巯基的改性PVA(聚合度为1500，水解度为96.0％(Mol)，巯基含量为1.5×10-5eq./G)PVA-3仅一端有巯基的改性PVA(聚合度为550，水解度为88.3％(Mol)，巯基含量为3.3×10-5eq./G)PVA-4未改性PVA(聚合度为550，水解度为88.3％(Mol))PVA-5仅一端有巯基的改性PVA(聚合度为510，水解度为93.0％(Mol)，巯基含量为4.0×10-5eq./G)非离子型表面活性剂Nonipol200(由Sanyo ChemicalIndustriesCo.Ltd.)表4水泥/砂浆的物理性能塌落值 挠曲强度 抗压强度 粘合强度 吸水性 抗冲击性Kg/Cm2kg/Cm2kg/Cm2％ Cm实施例2 3663220 20.0 3.0 200实施例3 3668230 22.0 2.5 200实施例4 3560200 18.0 3.0 190对比例2 - - -- --对比例3 2342105 4.5 4.0 160实施例5将100份仅一端有巯基的4％PVA水溶液装入有吹氮气喷嘴和温度计的耐压高压釜中(PVA-6聚合度为350，水解度为88.5％(Mol)，巯基含量为7.0×10-5eq./G)。用稀硫酸将生成的PVA水溶液的PH值调节到4，然后加入60份苯乙烯和1份叔十二烷基硫醇。然后，用氮气置换反应体系，通过在压力下从耐压测量仪送入40份丁二烯使体系的温度升到70℃。随后，通过在压力下将10份浓度为2％的过硫酸铵送入体系来引发乳液聚合。在聚合开始前，高压釜内的压力为4.5kg/Cm2，聚合开始2h后压力降到0.3kg/Cm2，生成聚合物的转化率为99.2％。

结果得到固含量为49.1％的苯乙烯/丁二烯共聚物稳定乳液。此后，重复实施例1的步骤以生产合成树脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。该粉末的评价结果列入表5和6。

实施例6和对比例4～5重复实施例5的步骤以生产乳液，不同的是用表5所列的分散剂代替PVA-6。随后，重复实施例5的步骤以生产合成树脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。该粉末的评价结果列入表5和6。

表5分散胶体1)分散剂2)二次颗粒的 在水中的 成膜性能 防粘结(聚合物) 平均粒度分散性 性能(Μm)实施例5 St，BDPVA-6 55 000实施例6 St，BDPVA-3 60 000对比例4 St，BDPVA-7 - ---对比例5 St，BD阴离子型 40 ×- ×表面活性剂符号1)St苯乙烯BD丁二烯2)PVA-3仅一端有巯基的改性PVA(聚合度为550，水解度为88.3％(Mol)，巯基含量为3.3×10-5eq./G)PVA-6仅一端有巯基的改性PVA(聚合度为350，水解度为88.5％(Mol)，巯基含量为7.0×10-5eq./G)PVA-7未改性的PVA(聚合度为350，水解度为88.5％(Mol))阴离子型表面活性剂Sundet BL(由Sanyo Chemical Iudus-Tries Co.，Ltd.)

表6水泥/砂浆的物理性能塌落值 挠曲强度 抗压强度 粘合强度 吸水性 抗冲击性Kg/Cm2kg/Cm2kg/Cm2％ Cm实施例5 3457190 21.02.0 195实施例6 3561220 22.02.0 200对比例4 - - - - --对比例5 2540115 5.0 5 5 165实施例7将80份6.25％的仅一端有巯基的PVA的水溶液装入有吹氮气喷嘴和温度计的耐压高压釜中(PVA-8聚合度为800，水解度为88.0％(Mol)，巯基含量为2.7×10-5eq./G)。用稀硫酸将生成的PVA水溶液的PH值调节到3.5，然后加入80份乙酸乙烯酯。然后，用氮气置换反应体系，将反应体系的温度升到60℃。随后，将乙烯送入高压釜使压力达到45kg/Cm2，将5份5％雕白粉水溶液加到体系中，并将0.4％过氧化氢水溶液连续加到反应体系中使聚合引发。从聚合开始3h后当乙酸乙烯酯的残留浓度低到1％时结束聚合。结果得到固含量为55.0％的乙烯/乙酸乙烯酯稳定乳液。此后，重复实施例1的步骤以生成合成树脂粉末，不同的是使用如此制得的乳液。

对比例6重复实施例7的步骤以生产乳液，不同的是用表7所列的分散剂代替PVA-8。随后，重复实施例7的步骤以生成合成树脂粉末，不同的是用如此制得的乳液。该粉末的评价结果列入表7和8。

表7分散胶体1)分散剂2)二次颗粒的 在水中的 成膜性能 防粘结(聚合物) 平均粒度 分散 性能(Μm)实施例7 Et，VAcPVA-860 0 0 0对比例6 Et，VAcPVA-965 △△△符号1)VAc乙酸乙烯酯Et乙烯2)PVA-8仅一端有巯基的改性PVA(聚合度为800，水解度为88.0％(Mol)，巯基含量为2.7×10-5eq./G)PVA-9未改性的PVA(聚合度为800，水解度为88.0％(Mol))表8水泥/砂浆的物理性能塌落值 挠曲强度 抗压强度 粘合强度 吸水性 抗冲击性Kg/Cm2kg/Cm2kg/Cm2％ Cm实施例7 36 57200 18.5 3.0 195对比例6 35 52175 12.5 3.5 180

权利要求

1.一种合成树脂粉末，它含有由乙烯属不饱和单体或二烯烃单体制得的聚合物和通过其末端的硫化物键化学键联到所述聚合物的颗粒表面上的聚乙烯醇。

2.根据权利要求1的合成树脂粉末，其中所述聚合物的颗粒为丙烯酸酯聚合物颗粒以及所述聚乙烯醇的平均聚合度为500或更高。

3.根据权利要求1的合成树脂粉末，其中所述聚合物的颗粒为二烯烃聚合物的颗粒以及所述的聚乙烯醇的平均聚合度为100或更高。

4.一种通过干燥在有巯基的聚乙烯醇存在下通过乙烯属不饱和单体或二烯烃单体乳液聚合得到的含水乳液制得的合成树脂粉末。

5.一种砂浆混合物，它含有权利要求1～4中任一项所示的所述合成树脂粉末。

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