导读甲缩醛往汽油、柴油里添加的比例往汽油、柴油中添加甲缩醛、石脑油等物质改变汽油、柴油品质是违法的。熟悉调油行业的业内人士向记者透露,本以混合芳烃、石脑油(轻油)等为...

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甲缩醛往汽油、柴油里添加的比例

甲缩醛往汽油、柴油里添加的比例

往汽油、柴油中添加甲缩醛、石脑油等物质改变汽油、柴油品质是违法的。

熟悉调油行业的业内人士向记者透露,本以混合芳烃、石脑油(轻油)等为原料的调和汽油,在原料价格高涨的背景下,被一些调油商换成了甲缩醛、甲醇、碳酸二甲酯、非芳烃等低价原料,甲缩醛本是制造杀虫剂的原料,直接造成如今调和汽油的质量常出问题。

山东一些调油商也证实,在调油界,目前这种现象已成为公开“秘密”,不少调油商采取这种方式以获取更多利润。

“调和汽油质量是完全可以把控的,但利益使得很多调油商昧着良心,整个调和油市场也没有一个明确的行业规范,缺乏监管机制。”上述业内人士说。

从压缩成本到恶性竞争

上述业内人士表示,质量无保障的低成本原料应用于调和油品市场,也有一定的无奈。近两年,国际原油价格不断走高,除拉动成品油价格上涨外,还带动了如石脑油、MTBE、混合芳烃等调和汽油原料价格走高,且涨幅往往大于汽油。

据卓创资讯统计,今年1月31日至2月29日,山东地区调和汽油成本上涨了340元/吨。所用原料中,石脑油和轻油价格上涨了400元/吨,MTBE上涨了450元/吨,芳烃汽油上涨了400元/吨,只有甲缩醛的价格下跌了300元/吨。在华北地区,调和汽油的成本也上涨了350元/吨。

另一方面,上述业内人士称,各炼油企业也将油品深加工作为未来发展方向,使得石脑油、轻油等常规原料对外出货量越来越少,部分调油商不得不去寻找价格便宜的新型替代原料。

据一位调和油商称,由于原料涨价以前吃差价的高利润有所下降,越来越多的竞争对手使用了低价原料,以卖出更低价格。

目前,国内调和93#汽油价格约为7850元~8000元/吨,但山东地炼93#汽油主流价格约为9000元~9250元/吨,华北、华东地区两大石油集团93#汽油均价更达到9600元/吨、9700元/吨,差价巨大。

前述业内人士说,调和汽油市场竞争无序,低成本的原料会得到更快应用,这就加剧了调和汽油市场的“恶性竞争”。

杀虫剂原料被用于调汽油

据了解,调和汽油本是调油商采购大量的非标准油,加入一堆相应调整各个指标的其他化学产品组分或是添加剂后,调出的接近国标的汽油。

上述业内人士称,调和汽油作为汽油一类分支,很早就存在于油品市场。目前,调和汽油主流原料有催化汽油、MTBE、混合芳烃、石脑油(轻油)、C5、C9、芳烃汽油等。这类原料经过一定比例合理调配后,甚至能达到国家标准。

但近期,一些调油商为了降低成本,追求更大利润,在调和汽油中添加甲缩醛、甲醇、碳酸二甲酯、非芳烃等多类原料。

“这在我们行业内已是公开的‘秘密’,不少调油商都知道,也都是这样操作的,技术好的虽然原料差点,调出的汽油还是能达到国标,技术差的就没办法了。”山东一家有调和油业务的炼油企业内部人士说。

“这类原料本身存在一定的调和缺陷,并不适合调和汽油,”上述业内人士说,“甲缩醛这类原本只应用在杀虫剂中。”

资料显示,甲缩醛是一种无色澄清易挥发可燃液体,主要用于杀虫剂配方、皮革和汽车上光剂、空气清新剂等;甲醇则是主要用于农药(杀虫剂、杀虫螨)、医药(磺胺类、合霉素类)等的原料。

国家石油天然气产品质量监督检验中心郭桦此前曾对《每日经济新闻》记者表示,有些不法企业为了赚取差价,在汽油中添加非法添加物,有些非法添加物目前并不在国标的检测指标中。

前述业内人士坦言,这类原料价格便宜,且与汽油外观类似,调和过程中多有应用,使得整个调和汽油市场鱼龙混杂,价格差距也大。

调和油市场迎新一轮洗牌

虽然中石油、中石化对汽油外采有严格的质量检测,但检测项目主要是GB17930车用汽油标准的各项指标。

上述业内人士称,近年来,随着调和技术不断提升和调和原料不断更新,参照GB17930车用汽油标准的检测,已很难检测某些不合格的调和汽油。因此在去年6月,中石化追加了8项检测项目,今年初又增至9项,其中包括“甲缩醛”等指标。

该业内人士认为,若保质保量,调和汽油不失为补充国内传统汽柴油的有效方法。但目前市场多以利益为重,压价竞争形成的恶性循环,只会让调和汽油失去信誉,“质量上是完全可以把控的,做调和油更多考验的是商业良心。”

也有一些较大的民营加油站,宁愿放弃巨大利润,坚持采购两大公司的汽油。据北京一位民营加油站相关人士说,由于调和汽油存在质量隐患,现在不敢采购,怕出问题影响招牌。

目前的调和油市场,很可能面临一轮洗牌。前述业内人士分析,中石化、中石油的检测标准不断提高,对调油商资格的审核力度也正在加大。资金实力相对较弱的调油商,对质量较好的调和原料购买能力有限,原料获取更困难,加之资金周转等问题,生存前景堪忧。

谁知道树脂催化甲醇和甲醛生成甲缩醛的最适温度?

以甲醇和多聚甲醛为原料、硫酸为催化剂,在甲苯溶剂中合成了甲缩醛。考察了反应温度、原料配比、催化剂用量对甲醇转化率的影响。实验结果表明,较适宜的工艺条件为:反应温度60℃,n(多聚甲醛):n(甲醇)=0.550,催化剂用量(占甲醇的质量分数)5%,反应时间60 min。在此条件下,甲醇的平衡转化率为84.6%,甲缩醛的选择性为97.9%。为提高甲醇的转化率和甲缩醛的收率,将精馏技术应用到甲缩醛合成过程中,并取得了较好的效果。采用精馏技术后,生成的甲缩醛以甲缩醛、甲醇和水的共沸物的形式蒸出,甲醇的平衡转化率达91.8%,甲缩醛的选择性达99.4%;精馏产品的质量组成为甲缩醛91.1%、甲醇6.8%、水2.1%。

连续精馏流程主要由哪些组成?各段主要作用是什么

实验八催化反应精馏制甲缩醛;反应精馏集反应与离体种特殊精馏技术;A实验目;(1)解反应精馏工艺程特点增强工艺与工程;(2)掌握反应精馏装置操作控制通观;(3)用交设计设计合理实验案;(4)获反应精馏制备甲缩醛优工艺条件明;B实验原理;本实验甲醛与甲醇缩合产甲缩醛反应象进行;该反应

实验八 催化反应精馏制甲缩醛

反应精馏集反应与离体种特殊精馏技术该技术反应程工艺特点与离设备工程特性机结合起既能利用精馏离作用提高反应平衡转化率抑制串联副反应发能利用放热反应热效应降低精馏能耗强化传质化工产越越广泛应用

A 实验目

(1)解反应精馏工艺程特点增强工艺与工程相结合观念

(2)掌握反应精馏装置操作控制通观察反应精馏塔内温度布判断浓度变化趋势采取确调控手段

(3)用交设计设计合理实验案进行工艺条件优选

(4)获反应精馏制备甲缩醛优工艺条件明确主要影响素

B 实验原理

本实验甲醛与甲醇缩合产甲缩醛反应象进行反应精馏工艺研究合甲缩醛反应: CHOHCHOCHO2HO 2 (1) 32362

该反应酸催化条件进行逆放热反应受平衡转化率限制若采用传统先反应离即使高浓度甲醛水溶液(38—40%)原料甲醛转化率能达60%左右量未反应稀甲醛仅给续离造困难且稀甲醛浓缩产甲酸设备腐蚀严重采用反应精馏则效克服平衡转化率热力障碍该反应物系各组相挥发度序:甲醇甲醛甲缩醛水

见由于产物甲缩醛具相挥发度利用精馏作用其断系统离促使平衡向产物向移幅度提高甲醛平衡转化率若原料配比控制合理甚至达接近平衡转化率

外采用反应精馏技术具优点:

(1) 合理工艺及设备条件塔顶直接获合格甲缩醛产品 42

(2) 反应离同设备进行节省设备费用操作费用

(3) 反应热直接用于精馏程降低能耗

(4) 由于精馏提浓作用原料甲醛浓度要求降低浓度7%—38%甲醛水溶冷却水

93

810

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13

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图8-1 催化精馏实验装置

1–电热碗;2–塔釜;3–温度计;4–进料口;

5–填料;6–温度计;7–间继电器;

8–电磁铁;9–冷凝器;10–流摆体;

11–计量杯;12–数滴滴球;13–产品槽;

14–计量泵;15–塔釜料口;16–釜液贮瓶;

液均直接使用 本实验采用连续操作反应精馏装置考察原料甲醛浓度、甲醛与甲醇配比、催化剂浓度、流比等素塔顶产物甲缩醛纯度速率影响优选佳工艺条件实验各素水平变化范围:甲醛溶液浓度(重量浓度) 12% — 38%甲醛:甲醇(摩尔比)1:8—1:2 催化剂浓度 1%—3%流比 5 — 15由于实验涉及水平优选故采用交实验设计组织实验通数据处理差析确定主要素优化条件 C 预习与思考 (1) 采用反应精馏工艺制备甲缩醛哪些面体现工艺与工程相结合所带优势 (2) 所逆反应都采用反应精馏工艺提高平衡转化率 (3) 反应精馏塔塔内各段温度布主要由哪些素决定 (4) 反应精馏塔操作甲醛甲醇加料位置确定根据原则催化剂硫酸要与甲醛甲醇同加入实验甲醛原料进料体积流量何确定 (5) 若产品甲缩醛收率实验指标实验应采集测定哪些数据请设计张实验原始数据记录表 (6) 若考虑甲醛浓度、原料配比、催化剂浓度、43

流比四素间交互作用请设计张三水平交实验计划表

D 实验装置及流程

实验装置图8-1所示反应精馏塔由玻璃制塔径25 mm塔高约2400 mm共三段由至别提馏段、反应段、精馏段塔内填装弹簧状玻璃丝填料塔釜1000ml四口烧瓶置于1000W电热碗塔顶采用电磁摆针式流比控制装置塔釜塔体塔顶共设五测温点

原料甲醛与催化剂混合经计量泵由反应段顶部加入甲醇由反应段底部加入用气相色谱析塔顶塔釜产物组

E 实验步骤

(1) 原料准备:

1) 甲醛水溶液加入1%、2%、3%浓硫酸作催化剂

2) CP级或工业甲醇

(2) 操作准备:检查精馏塔进料系统各管线阀门闭状态否向塔釜加入400ml约10%甲醇水溶液调节计量泵别标定原料甲醛甲醇进料流量甲醇体积流量控制4—5 ml/min

(3) 实验操作:

1) 先启塔顶冷却水再启塔釜加热器加热量要逐步增加宜猛塔凝液全流操作约20钟

2) 按选定实验条件始进料同流比控制器拨给定数值进料仔细观察并跟踪记录塔内各点温度变化测定并记录塔顶与塔釜料调节料量使系统物料平衡待塔顶温度稳定每隔15钟取塔顶、塔釜品析其组共取2—3取其平均值作实验结

3)

验结

4)

注意:本实验按交表进行工作量较安排组共同完

44 依交实验计划表改变实验条件重复步骤(2)获同条件实实验完切断进料停止加热待塔顶再凝液流 关闭冷却

F 实验数据处理

(1) 列实验原始记录表计算甲缩醛产品收率

甲缩醛收率计算式:

(2) 绘制全塔温度布图绘制甲缩醛产品收率纯度与流比关系图

(3) 甲缩醛产品收率实验指标列交实验结表运用差析确定佳工艺条件

G 实验结讨论

(1) 反应精馏塔内温度布特点随原料甲醛浓度催化剂浓度变化反应段温度何变化变化说明

(2) 根据塔顶产品纯度与流比关系塔内温度布特点讨论反应精馏与普通精馏何异同

(3) 本实验制定交实验计划表没考虑各素间交互影响您认否合理若合理应该考虑哪些间交互作用

(4) 要提高甲缩醛产品收率采取哪些措施

H 主要符号说明

xd——塔顶馏液甲缩醛质量率;

xw——塔釜料甲缩醛质量率;

xf——进料甲醛质量率g/min;

D——塔顶馏液质量流率g/min;

F——进料甲醛水溶液质量流率g/min;

W——塔釜料质量流率g/min;

M1、M0——甲醛甲缩醛量;

η——甲缩醛收率

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