导读硫酸工业生产的状况最佳答案硫酸作为重要的基本原料，广泛用于化工、轻工、纺织、冶金、石油化工、医药等行业。目前在化工方面，硫酸主要用于化肥生产，其消费量约占总消费量...

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硫酸工业生产的状况

硫酸工业生产的状况

最佳答案硫酸作为重要的基本原料，广泛用于化工、轻工、纺织、冶金、石油化工、医药等行业。目前在化工方面，硫酸主要用于化肥生产，其消费量约占总消费量的70%左右。因此，化肥工业的发展直接影响硫酸行业的发展。

一、我国硫酸工业的生产现状

目前，我国共有硫酸生产企业600多家，其中小型硫酸厂占80%左右，产量占总产量的55%左右，其生产工艺、设备和环保等技术水平相对比较落后，原材料消耗高，设备效率低，环境污染较严重，经济效益较差，与大型企业相比仍有相当大的差距，严重影响了这些企业的市场竞争力。

硫酸生产路线有硫璜制酸、烟气制酸、硫铁矿制酸和石膏制酸等。我国硫酸生产多年来一直是以硫铁矿为主要原料。而国外基本上是以硫磺为生产原料的。硫磺制酸与硫铁矿制酸相比，在环境保护、生产成本以及生产操作等诸多方面存在着一定的优势。近几年来，我国硫磺制酸发展也比较快。1995年硫铁矿制酸所占比例约为80%，1998年硫铁矿制酸所占比例约为60%，到了2001年比例下降到40%左右。同时，硫磺制酸所占比例由1995年的1.5%左右增加到2001年的30%左右，硫磺制酸工业发展较快。这主要是受进口硫磺价格低、国内硫铁矿资源紧张等因素制约了硫铁矿制酸的发展。

我国硫酸主要生产企业有：山东省鲁北企业集团总公司、铜陵有色金属集团公司、江西铜业公司、葫芦岛锌厂、铜陵市化学工业集团有限公司、苏州精细化工集团有限公司、绵竹龙蟒集团有限责任公司、云南红磷化工有限责任公司、山东红日集团有限责任公司、云南三环化工有限公司(云南磷肥厂)、金川集团公司、中国石化集团南京化学工业有限公司、云南铜业股份有限公司、白银有色金属公司、贵州西洋肥业有限公司、大冶有色金属公司、深圳市中金岭南股份公司韶关冶炼厂、湖北省黄麦岭磷化工集团公司、湖南株洲化工集团有限责任公司、涪陵化工股份有限公司、贵州开磷(集团)有限责任公司、云南云峰化学工业公司、四川省什邡蓥峰实业总公司、鲁西化工集团总公司阳谷化工厂、四川宏达集团有限公司、聊城市鲁西化肥厂、湖北祥云集团化工股份有限公司、湖南株冶火炬金属股份有限公司、广西鹿寨化肥有限责任公司、辽宁西洋特肥股份有限公司、淄博钴业股份有限公司、巨化集团公司、开封黄河化肥化工集团、山东招金集团公司、山东聊城鲁西化工集团总公司东阿磷肥分公司。

近年来我国硫酸工业发展较快，硫酸年产量由1995年的1684.58万吨（折100%）发展到2001年的2651.34万吨（折100%），1995年至2002年间硫酸产量年平均增长率达到了8.11%。近几年我国硫酸产量情况见表一。

表一：近几年我国硫酸产量情况 单位：万吨

年份 产量（折100%） 备注

1995年 1684.58

1996年 1756.67

1997年 1797.28

1998年 1911.35

1999年 2029.09

2000年 2365.04

2001年 2651.34

2002年1-9月份 2180.79 折算全年按2907.72计

二、我国硫酸的消费情况

我国硫酸的主要消费范围如下：

化肥：普钙、硫铵、重钙、磷铵。

化工：敌百虫、敌敌畏、DDT、有机玻璃、环氧树脂、离子交换树脂、硝基苯、对硝基氯化苯、二硝基氯化苯、邻硝基甲苯、盐酸、对苯二酚、保险粉、钛白粉、立德粉、硫酸二甲酯、苯酚、合成酒精、红矾钠、铬酸酐、草酸、甲酸、氰化钠、2-萘酚、癸二酸、合成甲酚、电解烧碱、硫酸铝、磺化媒、磷酸二钠。

轻工：合成洗涤剂、三聚磷酸钠、合成脂肪酸、自行车、皮革、合成革。

纺织：维尼纶、腈纶、印染布、针织用纱。

冶金：钢材酸洗、氟化盐、电解铜、电解锌、电解镍。

石油化工：原油加工、石油催化剂、石油添加剂、己内酰胺、聚乙烯醇、丙烯腈。

其它行业主要是指医药工业和军工。

我国硫酸主要消费于肥料工业，特别是磷肥工业。

表二：我国硫酸的消费构成 单位：万吨

消费领域 2001年消费比例（%）

化肥 70

化工和轻工 8

纺织 3

冶金、石油等 19

合计 100

我国是农业大国，随着农业和化学工业的发展，化肥产量增长很快。硫酸产品消费量也将随之增加。从1995年到2002年我国硫酸及发烟硫酸进出口情况分析，靠国内自身所生产的硫酸产量还满足不了国内对硫酸产品的需求，需要有一部分进口作为补充，其补充的数量在逐年增长。从1995年至2002年硫酸及发烟硫酸的净进口量由4.61万吨/年增加到183.24万吨/年，净进口量逐年递增，平均年增长率为69.23%，其平均年增长远高于产量平均年增长率。因此，在我国未来几年对硫酸产品的需求缺口将逐年递增。1995年至2002年1-9月份期间我国硫酸及发烟硫酸的进出口情况见表三。

表三：近几年我国硫酸及发烟硫酸进出口情况 单位：万吨

年份 进口量 出口量 净进口量

1995 5.34 0.73 4.61

1996 7.55 0.65 6.9

1997 12.89 0.53 12.36

1998 29.72 0.52 29.2

1999 26.25 0.56 25.69

2000 36.75 0.58 36.17

2001 96.23 0.52 95.71

2002年1-9月 138.34(全年按184.45计) 0.91(全年按1.21计) 183.24

三、发展建议

在我国硫酸工业的发展中，应尽快调整硫酸企业的规模结构，硫铁矿制酸与硫磺制酸相比，在硫铁矿资源、品位、运输费用以及环保等方面存在着一定的劣势。近几年来，在进口硫磺价格较低的带动下，使得我国硫磺制酸工业发展较快，现在我国硫磺制酸的比例占硫酸工业已达到了30%左右。改变了以硫铁矿制酸中小型企业为主体的状况，尽一步发展硫磺制酸，在沿海地区有选择地建设硫磺制酸装置，充分利用低价位的进口硫磺原料，使我国硫磺制酸生产能力占硫酸工业的45%左右为宜。同时保持硫铁矿制酸的生产比例，避免国际硫磺市场对我国硫酸行业的冲击。改中小企业为大型企业，发挥规模经济的优势。为满足我国对硫酸逐年递增的需求量，有计划地新建一些硫酸生产装置，并充分考虑到选地、与磷肥基地相配套等，生产规模上应15万吨/年为宜。

为什么甲酸没有纯的,而乙酸有呢?工业上有什么办法把甲酸提浓到95%?

最佳答案甲酸是一种有机化工原料，在有机合成方面，可用于合成医药、农药、染料、助剂以及其他有机中间体等。在皮革工业中，作为无机合成酸的代用品，用于鞣革的脱灰、脱毛、中和石灰和防止湿皮革的发霉；在纺织印染工业中，用于酸性漂洗；甲酸还可用于青饲料与谷物的保藏，有明显抑制或防止霉菌生长的功能；甲酸也可用作胶乳的酸凝剂和水泥的促凝剂等。

据报道，目前，全球甲酸总生产能力已达62万t/a，主要分布在欧州，预计今后几年，亚洲地区甲酸应用前景广阔。

生产技术现状及进展

工业上甲酸生产主要有甲酸钠法、甲酰胺法、丁烷（或轻油）液相氧化法和甲酸甲酯水解法四种工艺路线。

甲酸钠法是甲酸的传统生产方法，但劳动条件差，污染严重。不少工业化国家已淘汰该法，但我国绝大多数甲酸生产企业仍采用此法。德国BASF公司开发的甲酰胺法工艺因生产成本太高，随后也遭淘汰。丁烷（或轻油）液相氧化工艺是一种生产醋酸同时联产甲酸的生产方法，每生产1t乙酸，副产0.05～0.25t甲酸，上世纪70年代曾是国外生产甲酸的主要方法，后来随着甲醇低压羰基合成醋酸技术的工业化，使该法已无发展前途，现在大部分丁烷（或轻油）液相氧化装置已相继停产。目前，国外甲酸生产主要采用甲酸甲酯水解工艺，约占甲酸总产能的80%。

甲酸甲酯水解法工艺过程为：(1)甲醇与CO羰基化合成甲酸甲酯；(2)甲酸甲酯水解生成甲酸和甲醇，甲醇循环使用。依工艺的不同特点，该法又可分为Kemira-Leonard工艺、Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。

Kemira-Leonard工艺特点是采用了独特的添加了助剂的醇盐催化剂，使反应压力降低一半，水解时采用预混合和闪蒸技术，大量甲酸甲酯在闪蒸器内被蒸出，甲酸分离塔在低回流比、低反应温度、短接触时间下操作，甲酸再酯化率小于0.1%。该工艺于1982年在芬兰Kemira的2万t/a装置上实现工业化，随后Kemira公司进行了改进，分别在韩国、印度和印尼装置上应用。

Bethlechem Stell工艺特点是水解反应在均一液相中进行，反应条件温和，工艺简单、设备可靠性强，可生产高纯度甲酸。水解产物比例一般是水:甲酸甲酯=3:1~1:3，副产甲醇为10%。该工艺由美国SD公司和Bethlechem Stell公司于上世纪80年代联合开发成功。

BASF工艺的羰基化工序的操作条件与Kemira-Leonard工艺类似，其主要特点是甲酸甲酯水解时采用特殊溶剂作为萃取剂，甲酸甲酯转化率高，甲酸分离塔常压操作，甲酸塔为减压塔，可减少蒸汽用量30%，但工艺操作较困难。该工艺于1981年在德国Ludwigshafen的1万t/a装置上实现工业化。

USSR工艺特点是采用双段反应连续水解，使用强酸性的离子交换树脂作为酸性催化剂，缺点是工艺操作比较困难，投资较高。反应温度55~62℃，水:甲酸甲酯=14:1(mol)，甲酸甲酯转化率87%，甲酸产品纯度86.5%。该法于1989年在乌克兰Saratov的一套4万t/a装置上实现工业化。

据称，这四种水解工艺各有所长，以Kemira-Leonard工艺投资最省，工艺过程最为经济合理。

由于现行的甲酸甲酯水解法在生产工艺过程中需要大量的工艺水，用于产品分离的生产费用较高，为此，生产商又在开发更加有效的甲酸分离技术。例如， Kemira公司提出了采用具有催化水解和吸附作用的固体离子交换物质，在甲酸甲酯水解的同时，将甲醇与甲酸分离； BASF公司提出在温和的条件下将甲酸甲酯水解，将甲酸和甲酸甲酯分出后，采用如甲酸苄酯来抽提分离甲酸和甲酸甲酯，并将抽提出的废水进行循环再利用等。

在新技术路线开发方面，其主要研发路线有：

(1)甲酸前体-甲酸甲酯制备技术，此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等，其中，甲醇羰基化制甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多，有一定工业化应用前景。

(2)甲醛一步法直接氧化催化生成甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂，温度范围约为100~140℃，甲酸初始选择性可达到约96%~98%，催化剂产出率达到70g甲酸/L·h，目前该法已进行了实验室实验和中试。

(3)CO2直接加氢制取甲酸。这项技术从90年代中期开始，采用钌系催化剂，在20.5MPa、50℃和三乙胺存在下合成甲酸。从环保角度来看，这一路线具有一定开发意义，但离工业化还有较长的距离，目前进展不大，仍然处于基础探索阶段。

国外市场情况

全球四大甲酸生产厂商及其产能为:德国BASF公司（19.3万t/a）；芬兰Kemira公司（8万t/a）；俄罗斯Techmashimpor公司（8万t/a）；英国BP公司（6.5万t/a）；其中，英国BP公司使用的是轻油液相氧化法，其余三家均采用甲酸甲酯水解工艺。

国外对甲酸的开发利用较好，应用范围逐年扩大，甲酸用量也在增加。国外甲酸消费量最大的是皮革，用于鞣革和皮革处理，防止发霉。第二大用途是农业，用于保存青饲料和谷物。欧洲、亚太和美洲对甲酸的需求比例为4:2:1，欧洲（包括非洲和中东）的甲酸产能过剩，是向美洲和亚太出口的净出口地区。2004年全球的甲酸需求量为43~45万t/a，预计全球甲酸的需求量正以每年2%～3%的增长，其中欧洲用作饲料添加剂的需求量很大，年均增长率将达到8%~10%。这主要原因是从2006年起，欧盟要全面禁用非处方饲料抗生素。专家预计亚洲地区的甲酸应用前景非常广阔，目前，该地区的甲酸主要用作天然橡胶的凝聚剂，未来亚洲的饲料市场将有很大的增长势头。

国内生产现状及市场预测

我国从1989年开始采用甲酸钠法生产甲酸，截止到2006年3月份统计，共有生产厂家60余家，总装置能力约24万t/a，其中山东肥城阿斯德化工公司（6万t/a）、南京扬巴合资装置（5万t/a）、济南化工厂(2万t/a)和新安江化工厂(1万t/a)采用甲酸甲酯水解工艺，其余皆为甲酸钠法工艺，生产水平较低，物耗能耗较高。我国历年甲酸的消耗量逐年上升。目前，国内甲酸的市场消费量约为15万t，其消耗比例为医药50%、化工15%、农药13%、橡胶化学品9%、其他13%。

甲酸是我国的传统出口产品之一，其中80%出口东南亚各国，12%出口欧洲、其余是大洋洲。最近几年我国的甲酸出口量增长较快，尤其是近一二年出口增长幅度较大，2004年出口量为1.41万t，2005年出口量达2.73万t，比2004年增长了93.6%，几乎翻了一番。据悉，目前山东肥城阿斯德化工公司是亚洲最大的甲酸生产企业，其甲酸出口量已占到全国总出口量的85%。

我国在甲酸技术研发方面也开展了一些工作，例如，肥城阿斯德化工公司在引进美国酸胺技术公司的甲酸甲酯水解法工艺后，经过自身不断创新，现已成功实现了催化剂国产化，形成了具有自主知识产权的技术；化工部西南化工研究设计院、昆明理工大学等单位开发了"净化黄磷尾气制甲酸技术"，将黄磷尾气回收净化，经羰基合成或变换成合成气，再制得质量高、成本低的甲酸产品，是黄磷工业废气处理和甲酸生产的一项重大技术创新。目前也有一些正建或拟建装置，例如贵州2万t/a（在建，预定2006年完工，甲酸甲酯法），山东鲁西化工股份有限公司工业园区2万t/a（正招商引资，甲酸甲酯水解法）等。

随着我国畜牧业的大力发展，甲酸作为青贮饲料及农作物的贮藏剂、防霉剂将有较大的潜在市场。随着国内对环保的高度重视，甲酸在制革和印染等行业中的应用市场前景较好。近年来，一些国外公司已将甲酸生产开始向我国转移，例如BASF与中方合资在南京建成的扬巴5万t/a甲酸装置，已成为南京石化大型联合装置中的组成部分，美国AAT公司也把甲酸生产重点转向了中国，因此，我国采用甲酸钠工艺的小装置可能面临竞争压力，需要不断提高生产水平，降低物耗、能耗，提高产品质量，以提高我国甲酸生产的整体水平。

从事磷化工的上市公司股票有哪些?

最佳答案澄星股份(600078)：我国磷化工龙头企业之一。公司是我国磷化工龙头企业之一，也是矿、电、磷一体化的推动者，目前公司的“矿、电、磷”一体化产业布局已经完成。2003年开始在云南建设了宣威、弥勒、东川三个黄磷生产点，并形成一定矿石和电力配套能力，公司拥有的磷矿资源储量达到1.5亿吨，

泸天化(000912)：四川化工控股集团已经获得了四川马边的磷矿资源，未来将进入磷肥领域。

云天化(600096)：控股子公司天盟公司主营业务为磷肥。公司主营业务为化肥、化工原料及产品的生产、销售，主要产品为合成氨、尿素、硝铵、复合肥、季戊四醇、聚甲醛、甲酸钠。

鲁西化工(000830)：磷酸二铵，公司以尿素、复合肥、磷酸二铵等化学肥料为主导产品，还生产烧碱、液氯、氯化苄、硫酸、盐酸等一系列化工产品。

湖北宜化(000422)：拥有高品质磷矿3亿余吨。公司是化肥板块中最值得关注的，主要经营化肥、化工产品的生产与销售，资源丰富，湖北省宜昌市是我国磷矿资源三大富矿区之一，保守储量10亿吨，其中湖北宜化自身拥有高品质磷矿3亿余吨。

六国化工(600470)：公司是国内最大的磷酸二铵生产企业之一。目前排名业内第三位，是唯一的磷酸二铵上市公司。

赤天化(600227)：区域化肥龙头。公司主营氮肥、磷肥、复合肥、精细化工等化工产品(不含化学危险品)的生产、销售;公司是区域化肥龙头。

芭田股份(002170)：国内重要的复合肥生产企业。作为国内重要的复合肥生产企业，芭田股份拟在湖北省投资11.23亿元建设产能60万吨/年磷肥项目，投资期限自2008年底至2012年12月，其中，首期投资约5.3

亿元。

ST鲁北(600727)：全国最大的磷复肥生产基地。公司是目前世界上最大的磷铵、硫酸、水泥联合生产企业，全国最大的磷复肥生产基地和石膏制硫酸基地也生产硫酸钾和硫酸钾复肥。

兴发集团(600141)：国内最大的磷化工企业之一。公司是国内最大的磷化工企业之一，目前拥有1.3亿吨磷矿石储量，磷矿石年产能为150万吨。

马龙产业(600792)：公司位于我国黄磷主要产区，为世界上规模最大的黄磷制造商之一。

宏达股份(600331

生产磷肥的上市公司（股票）有哪些

最佳答案生产磷肥的上市公司有澄星股份、泸天化、云天化、鲁西化工、湖北宜化。

1、澄星股份(600078)

公司是我国磷化工龙头企业之一，也是矿、电、磷—体化的推动者，目前公司的“矿、电、磷”一体化产业布局已经完成。

2003年开始在云南建设了宣威、弥勒、东川三个黄磷生产点，并形成一定矿石和电力配套能力，公司拥有的磷矿资源储量达到1.5亿吨，资源主要集中在云南弥勒、会泽、沾益及宣威等地。

2、泸天化(000912)

四川化工控股集团已经获得了四川马边的磷矿资源，未来将进入磷肥领域。公司将紧紧围绕强化主业，由单一氮肥向复合肥转变，实现化肥产品系列化，通过自主创新、结构调整、资本运作、项目投资和营销拓展，进一步做大做强化肥主业，做长做优有机化工次主业。

3、云天化(600096)

公司主营业务为化肥、化工原料及产品的生产、销售，主要产品为合成氨、尿素、硝铵、复合肥、季戊四醇、聚甲醛、甲酸钠。控股子公司天合公司主营业务为生产、销售复混肥，主要产品为复混肥。控股子公司天安公司主营业务为生产、销售液氨，主要产品为液氨。

4、鲁西化工(000830)

公司以尿素、复合肥、磷酸二铵等化学肥料为主导产品，还生产烧碱、液氯、氯化苄、硫酸、盐酸等一系列化工产品。是集化肥、化工产品和科研技术开发为一体的大型化工企业。公司定向增发项目21万吨合成氨、4万吨甲醇及30万吨尿素建成投产，使公司尿素产能达到140万吨。

5、湖北宜化(000422)

公司是化肥板块中最值得关注的，主要经营化肥、化工产品的生产与销售，资源丰富，湖北省宜昌市是我国磷矿资源三大富矿区之一，保守储量10亿吨，其中湖北宜化自身拥有高品质磷矿3亿余吨。公司作为主要的磷肥生产企业，旗下50%控股的宜化肥业拥有磷肥产能60万吨。

从事磷化工的上市公司股票有哪些?

最佳答案澄星股份(600078)：我国磷化工龙头企业之一。公司是我国磷化工龙头企业之一，也是矿、电、磷一体化的推动者，目前公司的“矿、电、磷”一体化产业布局已经完成。2003年开始在云南建设了宣威、弥勒、东川三个黄磷生产点，并形成一定矿石和电力配套能力，公司拥有的磷矿资源储量达到1.5亿吨，

泸天化(000912)：四川化工控股集团已经获得了四川马边的磷矿资源，未来将进入磷肥领域。

云天化(600096)：控股子公司天盟公司主营业务为磷肥。公司主营业务为化肥、化工原料及产品的生产、销售，主要产品为合成氨、尿素、硝铵、复合肥、季戊四醇、聚甲醛、甲酸钠。

鲁西化工(000830)：磷酸二铵，公司以尿素、复合肥、磷酸二铵等化学肥料为主导产品，还生产烧碱、液氯、氯化苄、硫酸、盐酸等一系列化工产品。

湖北宜化(000422)：拥有高品质磷矿3亿余吨。公司是化肥板块中最值得关注的，主要经营化肥、化工产品的生产与销售，资源丰富，湖北省宜昌市是我国磷矿资源三大富矿区之一，保守储量10亿吨，其中湖北宜化自身拥有高品质磷矿3亿余吨。

六国化工(600470)：公司是国内最大的磷酸二铵生产企业之一。目前排名业内第三位，是唯一的磷酸二铵上市公司。

赤天化(600227)：区域化肥龙头。公司主营氮肥、磷肥、复合肥、精细化工等化工产品(不含化学危险品)的生产、销售;公司是区域化肥龙头。

芭田股份(002170)：国内重要的复合肥生产企业。作为国内重要的复合肥生产企业，芭田股份拟在湖北省投资11.23亿元建设产能60万吨/年磷肥项目，投资期限自2008年底至2012年12月，其中，首期投资约5.3 亿元。

ST鲁北(600727)：全国最大的磷复肥生产基地。公司是目前世界上最大的磷铵、硫酸、水泥联合生产企业，全国最大的磷复肥生产基地和石膏制硫酸基地也生产硫酸钾和硫酸钾复肥。

兴发集团(600141)：国内最大的磷化工企业之一。公司是国内最大的磷化工企业之一，目前拥有1.3亿吨磷矿石储量，磷矿石年产能为150万吨。

马龙产业(600792)：公司位于我国黄磷主要产区，为世界上规模最大的黄磷制造商之一。

宏达股份(600331

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